本發(fā)明公開了一種基于酶和介質雙重固定生物電極的高性能無膜乳酸生物燃料電池。首先提供一種富含缺陷的N?CNTs/CNRs復合材料的制備方法，包括如下步驟：S1、將多壁碳納米管分散于濃H2SO4中，然后在冰水浴的條件下加入KMnO4；S2、將步驟S1得到的混合物加熱至55～75℃保持10～30min，淬滅后靜置；S3、將步驟S2得到的混合物進行離心，所得產物經凍干得到CNT/O?Gr前體；S4、將CNT/O?Gr前體分散于水中，加入尿素后，置于高壓釜中進行水熱反應，所得產物經干燥得到N?CNTs/CNRs；S5、將N?CNTs/CNRs于惰性氣氛中進行熱退火即得。所述N?CNTs/CNRs復合材料可作為生物陽極和生物陰極的支撐材料，進而構建用于生物電子應用的高性能生物電極，在可穿戴設備中具有重要的用途。