本發(fā)明為了克服硅基負(fù)極材料在充放電過程中的體積效應(yīng)，滿足鋰離子電池在實(shí)際應(yīng)用過程中對硅碳復(fù)合材料的首周庫侖效率和循環(huán)穩(wěn)定性的要求，以納米硅為核通過溶膠?凝膠的方法制備二氧化硅殼層，進(jìn)而將納米硅/二氧化硅微球與有機(jī)碳源、瀝青和石墨，尤其是未經(jīng)提純的天然石墨進(jìn)行復(fù)合制備石墨?多孔硅碳復(fù)合材料，所述石墨?多孔硅碳復(fù)合材料的克容量可達(dá)到500?600mAh/g，遠(yuǎn)高于現(xiàn)有的石墨負(fù)極(～350mAh/g)，可用做高能量密度鋰離子電池的負(fù)極用在3C電子產(chǎn)品，尤其適合用于對于電池能量密度要求較高的電動(dòng)汽車及無人機(jī)上。與此同時(shí)，本發(fā)明所述制備方法可以同步實(shí)現(xiàn)天然石墨的提純與多孔硅的制備，構(gòu)筑石墨/多孔硅碳復(fù)合負(fù)極材料，具有重要的環(huán)保意義和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。