本發(fā)明提供了一種相變復合熱防護材料及其制備方法，(1)配制包含酚醛前驅體、催化劑和有機溶劑的前驅體溶液，將所述前驅體溶液與纖維預制體復合后進行溶膠?凝膠反應，得到酚醛濕凝膠復合材料；(2)將所述酚醛濕凝膠復合材料進行干燥處理，得到所述相變復合熱防護材料；所述制備方法在進行步驟(1)之前，還包括先在所述纖維預制體的表面復合相變材料的步驟；或所述制備方法在進行步驟(2)中，在所述酚醛濕凝膠復合材料進行干燥處理得到酚醛氣凝膠復合材料之后，再在所述酚醛氣凝膠復合材料表面復合相變材料以得到所述相變復合熱防護材料。制備得到的熱防護材料具備優(yōu)異的耐燒蝕性能和抗氧化性能。