本發(fā)明屬于硼氫化鈉水解制氫技術(shù)領(lǐng)域，公開一種硼氫化鈉水解制氫用催化劑及其制備方法和應(yīng)用。所述催化劑為M₃O₄?GO復(fù)合材料，MO_x?PG復(fù)合材料、PG、M₃O₄?rGO復(fù)合材料、MO_x?GCNFs復(fù)合材料或GCNFs；其中，M為Co或Mn。將GO、M₃O₄納米晶分別分散于無水乙醇中；攪拌下，將M₃O₄納米晶的乙醇分散液加入到GO的乙醇分散液中，加入完畢后繼續(xù)攪拌，再選擇加入或不加入水合肼，靜置，倒掉上清液，干燥，制得M₃O₄?GO復(fù)合材料或M₃O₄?rGO復(fù)合材料，進(jìn)一步在500?800℃焙燒2?5?h，制得MO_x?PG復(fù)合材料或MO_x?GCNFs復(fù)合材料，再進(jìn)一步酸洗，制得PG或GCNFs。本發(fā)明采用簡單的方法制備了一系列催化劑，所制備的催化劑用于硼氫化鈉水解制氫具有很高的活性和穩(wěn)定性。