本發(fā)明提供一種氟磷酸釩鈉@CNTs復合材料及其制備方法和應用，包括以下步驟：1)將NH₄VO₃、NH₄H₂PO₄、NaF和檸檬酸溶解在水中，得到混合液；將CNTs超聲分散在水中，得到分散液；將分散液與混合液混合，采用溶膠凝膠工藝制備Na₃V₂(PO₄)₂F₃@CNTs前驅體；2)制備的Na₃V₂(PO₄)₂F₃@CNTs前驅體進行烘干、研磨、前熱處理、研磨、后熱處理階段，最終得到Na₃V₂(PO₄)₂F₃@CNTs復合材料。本發(fā)明解決了液相法合成的Na₃V₂(PO₄)₂F₃結晶性較差且在循環(huán)過程中的容量衰減的問題，提高了材料在制備過程中的結晶性和在電池循環(huán)過程中的穩(wěn)定性。