本發(fā)明提供了一種碳包覆磷化鎢納米線自支撐結(jié)構(gòu)復(fù)合材料及其制備方法。所述碳包覆磷化鎢納米線自支撐結(jié)構(gòu)復(fù)合材料中，薄層碳殼均勻包覆在磷化鎢納米線表面，其是通過在基底上負載水合氧化鎢納米線前驅(qū)體，并且在氬氣氣氛下高溫退火并同時注射乙腈，得到薄層碳包覆氧化鎢納米線/基底復(fù)合結(jié)構(gòu)，并將薄層碳包覆氧化鎢納米線/基底復(fù)合結(jié)構(gòu)用次亞磷酸鈉進行磷化制備得到。本發(fā)明制備工藝流程簡單，操作容易，成本低廉，所得復(fù)合材料化學(xué)穩(wěn)定性高，抗氧化能力強，且電催化性能提高，對工業(yè)電解水催化劑的發(fā)展具有大規(guī)模應(yīng)用的潛力。