本公開(kāi)提供了一種正極復(fù)合材料及其制備方法，該正極復(fù)合材料包括正極活性材料顆粒和附著在所述正極活性材料顆粒表面的包覆層；所述包覆層包括固態(tài)電解質(zhì)顆粒和分布于所述固態(tài)電解質(zhì)顆粒之間的鹵素?fù)诫s的鉬酸鹽半導(dǎo)體微粒。本公開(kāi)提供的正極復(fù)合材料可以構(gòu)建良好的電子通路和離子通路，在隔絕正極材料與電解質(zhì)材料副反應(yīng)的同時(shí)，又可以使正極材料的容量得到最大程度的發(fā)揮，從而提升全固態(tài)電池的循環(huán)性能。