本發(fā)明公開了一種具有電催化還原二氧化碳性能的復合材料及其制備方法和應用。其中，該復合材料為三維網(wǎng)絡狀結(jié)構(gòu)，包括三維多孔碳支架，在所述三維多孔碳支架上負載有鈷元素，形成鈷?碳活性催化中心，或者在所述三維多孔碳支架上負載有鈷元素和氧元素，形成鈷?碳?氧活性催化中心。所述鈷?碳活性催化中心由腐植酸?酚醛樹脂泡沫與水溶性鈷鹽經(jīng)水熱反應再經(jīng)熱處理形成，所述鈷?碳?氧活性催化中心由腐植酸?酚醛樹脂泡沫與水溶性鈷鹽經(jīng)水熱反應和熱處理，再與氧氣反應形成。該復合材料穩(wěn)定性好、電化學性能好、生產(chǎn)成本低、適宜于大規(guī)模制備。