本發(fā)明公開了一種雙層聚合物復(fù)合材料及其制備方法，該雙層聚合物復(fù)合材料包括第一聚合物薄膜和第二聚合物薄膜，所述第一聚合物薄膜為聚合物基體中添加n型有機(jī)小分子半導(dǎo)體制備而成，所述第二聚合物薄膜為聚合物基體中添加p型有機(jī)小分子半導(dǎo)體制備而成。本發(fā)明提供的雙層結(jié)構(gòu)聚合物復(fù)合材料利用雙層界面構(gòu)建的內(nèi)建電場及有機(jī)小分子半導(dǎo)體的電子陷阱作用提升復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng)，該雙層聚合物介電薄膜較原純聚醚酰亞胺聚合物介電薄膜的擊穿場強(qiáng)提升100MV/m。