本發(fā)明公開了一種擴鏈端羥基聚丁二烯?聚苯乙烯嵌段共聚物/碳納米管導(dǎo)電復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。該復(fù)合材料是在多壁碳納米管表面包覆擴鏈端羥基聚丁二烯?聚苯乙烯嵌段共聚物；該嵌段共聚物首先通過六亞甲基二異氰酸酯和端羥基聚丁二烯的聚加成反應(yīng)進行擴鏈，再通過?；磻?yīng)將擴鏈后聚合物制備成大分子引發(fā)劑，最后在多壁碳納米管存在下通過原位原子轉(zhuǎn)移自由基聚合引發(fā)苯乙烯聚合得到。本發(fā)明導(dǎo)電復(fù)合材料具有良好的分散穩(wěn)定性、成膜性，由該導(dǎo)電復(fù)合材料組裝的氣敏傳感薄膜對二氯甲烷有機溶劑蒸汽具有較高的選擇性、響應(yīng)靈敏度和較好的穩(wěn)定性、重復(fù)性。