本發(fā)明涉及黑磷復(fù)合材料的制備，具體的說是一種穩(wěn)定層狀黑磷且增強其電催化析氫性能的黑磷復(fù)合材料方法。在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的乙醇溶液中對塊狀黑磷進行水浴超聲剝離，得到被PVP均勻包覆的層狀黑磷(LBP/PVP)，通過PVP與六水合硝酸鈷中鈷離子的配位作用使鈷離子被錨定在LBP/PVP表面，再由二甲基咪唑與錨定于LBP/PVP表面的鈷離子通過配位作用使其復(fù)合至其表面得到LBP/PVP?ZIF?67復(fù)合材料。所述復(fù)合材料在穩(wěn)定層狀黑磷且增強其電催化析氫性能中的應(yīng)用。PVP和ZIF?67有效的減緩了LBP在環(huán)境條件下的降解，明顯的增強了電催化析氫性能，具有應(yīng)用價值高、綠色環(huán)保和環(huán)境友好等優(yōu)點。