本發(fā)明公開了一種金屬有機(jī)框架/聚苯乙烯復(fù)合材料固相微萃取探針及其制備方法與應(yīng)用。一種金屬有機(jī)框架/聚苯乙烯復(fù)合材料固相微萃取探針，所述的固相微萃取探針的表面涂層為金屬有機(jī)框架ZIF?67/聚苯乙烯復(fù)合材料，所述的復(fù)合材料是通過在金屬有機(jī)框架材料ZIF?67表面熱引發(fā)苯乙烯進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)得到。本發(fā)明提出的金屬有機(jī)框架/聚苯乙烯復(fù)合材料可實(shí)現(xiàn)對(duì)不同性質(zhì)的揮發(fā)性物質(zhì)萃取的效果，同時(shí)兼?zhèn)淠褪芨邷氐奶攸c(diǎn)，滿足微生物揮發(fā)性代謝物的活體萃取和熱脫附分析儀器的應(yīng)用需求。