本發(fā)明公開了一種電化學儲能復合材料及其制備方法與應用，屬于導電材料技術領域。所述方法包括：獲得聚吡咯微球；采用溶液聚合法將聚苯胺均勻包裹在所述聚吡咯微球的表面，獲得以聚吡咯為核層，聚苯胺為殼層的電化學儲能復合材料。本發(fā)明的電化學儲能復合材料，具有核殼結構，結構穩(wěn)定，形貌可控，是以聚吡咯為核層且所述核層呈均一的球形，以聚苯胺為殼層且所述聚苯胺均勻包覆在核層的表面，達到了殼層厚度的均一，該復合材料呈現(xiàn)海膽狀，比表面積明顯增大，更有利于電荷的傳輸，使得該復合材料的比電容可以達到590.5F/g，該復合材料的制備工藝簡單，造價低，重復性好，在超級電容器等領域具有良好的應用前景。