本發(fā)明公開了一種新型碳包覆多孔一氧化錳核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。其中制備方法首先用苯乙烯為碳源，過硫酸鉀為引發(fā)劑，進(jìn)行無皂乳液聚合得到聚苯乙烯微球模板，后用濃硫酸對微球進(jìn)行表面改性；并應(yīng)用常見的硫酸錳為錳源，用液相沉積法制備得到內(nèi)部嵌有多個(gè)聚苯乙烯微球的碳酸錳微粒，然后加入殼層材料在微粒表面包覆一層碳；最后高溫碳化得到一種新型碳包覆多孔一氧化錳核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。所述復(fù)合材料為表面凸凹不平的球狀顆粒，所述球狀顆粒由一氧化錳晶粒、多尺度孔和碳層組成，本發(fā)明碳層和多尺度孔的特殊結(jié)構(gòu)可以在反復(fù)充放電過程中起到緩沖一氧化錳體積膨脹的作用，本發(fā)明所述的復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料具有優(yōu)良的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。