一種合成α－Mn02微米空心球和納米團簇的方法，將過硫酸鉀，硫酸錳，濃硫酸加入水熱反應(yīng)釜中，加入去離子水充分攪拌后，在110－140℃水熱反應(yīng)1～12h后自然冷卻至室溫。得到的產(chǎn)物經(jīng)洗滌干燥即得到α－MnO2微米空心球；當在上述原料中加入硝酸鋁，其它操作步驟相同，得到的產(chǎn)物則是α－MnO2星型納米團簇。本發(fā)明工藝過程簡單，反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)成本低。該二氧化錳材料可用于分子篩；鋅錳電池、鋰離子二次電池的電極材料，電化學超級電容器的電極材料以及作為催化劑用于環(huán)保和催化領(lǐng)域。