本發(fā)明公開了一種無溶劑型全固態(tài)聚合物電解質(zhì)及其制備方法，所述無溶劑型全固態(tài)聚合物電解質(zhì)包括下述原料：二異氰酸酯、鋰鹽、梳狀大分子多元醇、擴(kuò)鏈劑、催化劑；其中，通過將異氰酸酯與梳狀大分子多元醇以及鋰鹽預(yù)聚反應(yīng)，加入小分子擴(kuò)鏈劑以及催化劑擴(kuò)鏈，簡單、高效的制備了一種無溶劑型全固態(tài)聚合物電解質(zhì)。本發(fā)明在制備過程中不使用任何有機(jī)溶劑，產(chǎn)物簡單易得，制得的聚合物電解質(zhì)具有優(yōu)異的機(jī)械性能，也賦予了聚合物電解質(zhì)良好的離子電導(dǎo)率與電池性能。