本發(fā)明提供能夠可逆的大容量的充放電的鈉離子二次電池和鋰離子二次電池。鈉離子二次電池和鋰離子二次電池具備正極、負極和電解質(zhì)。這些二次電池的正極或負極的活性物質(zhì)是由化學式NaxTi4O9(2≤x≤3)，優(yōu)選Na2Ti4O9表示、具有一維隧道型結(jié)構(gòu)、屬于單斜晶系的單一相的多晶體。該多晶體是，在包含鉬等材質(zhì)的容器內(nèi)填充含有鈉化合物、鈦化合物和金屬鈦中的至少一種的原料，在800℃以上且1600℃以下進燒成而制造的。