本發(fā)明公開了一種復(fù)合凝膠型聚合物電解質(zhì)膜及其應(yīng)用,所述的復(fù)合凝膠型聚合物電解質(zhì)膜是在常規(guī)的凝膠型聚合物電解質(zhì)體系中添加核殼型有序介孔氧化硅復(fù)合粒子而制得,所述核殼型有序介孔氧化硅復(fù)合粒子的添加質(zhì)量為常規(guī)的凝膠型聚合物電解質(zhì)體系中聚合物基體質(zhì)量的5-30%;所述的核殼型有序介孔氧化硅復(fù)合粒子是以有序介孔氧化硅粒子為核,在有序介孔氧化硅粒子外表面接枝包覆聚合物形成殼層;所述的殼層聚合物與常規(guī)的凝膠型聚合物電解質(zhì)體系中的聚合物基體之間具有良好的相容性。本發(fā)明制得的復(fù)合凝膠型聚合物電解質(zhì)膜具有較高室溫離子導(dǎo)電能力、同時又具有較好力學(xué)機械強度和耐熱性能,適用于聚合物鋰離子電池。