本發(fā)明屬于熱電池材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種Li_1+xV₃O₈復(fù)合正極材料及其制備方法。所述Li_1+xV₃O₈復(fù)合正極材料是富鋰碳層包覆Li_1+xV₃O₈的復(fù)合材料；其制備方法，包括以下過(guò)程：先將V₂O₅溶于雙氧水制成V₂O₅溶膠液后，加入堿性鋰鹽制成鋰化釩氧化合物溶膠溶液；然后向鋰化釩氧化合物溶膠溶液中加入碳化合物溶液反應(yīng)，得碳包覆Li_1+xV₃O₈溶膠前軀體；再將碳包覆Li_1+xV₃O₈溶膠前軀體熱解后，粉碎，過(guò)篩，制成碳包覆Li_1+xV₃O₈粉料；最后向碳包覆Li_1+xV₃O₈粉料中摻入鹵性鋰鹽和鋰基CO₂吸收劑即可。本發(fā)明提供的Li_1+xV₃O₈復(fù)合正極材料，工作電壓高，導(dǎo)電性好，熱穩(wěn)定性好，可用于高功率熱電池設(shè)計(jì)；且具有CO₂吸收功能，可提高熱電池的安全性。