本發(fā)明公開一種原位生成半互穿網(wǎng)絡(luò)高電壓聚合物電解質(zhì)的制備方法，包括以下步驟：將PVDF?HFP加入到溶劑中，配制PVDF?HFP溶液，并刮涂成膜，得到多孔膜；向聚合物單體中加入高電壓添加劑與負(fù)極添加劑，高電壓添加劑與負(fù)極添加劑溶解后，加入第一鋰鹽，第一鋰鹽溶解后然后加入第二鋰鹽，第二鋰鹽溶解后，得到聚合物電解質(zhì)前驅(qū)體溶液；將PVDF?HFP多孔膜浸漬在聚合物電解質(zhì)前驅(qū)體溶液中，形成原位生成半互穿網(wǎng)絡(luò)聚合固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明中PVDF?HFP中F可顯著抑制陰離子的移動(dòng)，從而有效提高鋰離子遷移數(shù)；通過極少量的不易揮發(fā)的正負(fù)極添加劑的加入，可同時(shí)獲得、高電壓、兼容鋰金屬的聚合物固態(tài)電解質(zhì)。