本發(fā)明提供了一種金屬氧化物在碳化過程中凝華復合制備多孔碳纖維基催化劑的方法，首先制備多孔聚合物纖維材料，然后預氧化得到多孔聚合物纖維網(wǎng)預氧絲；將多孔聚合物纖維網(wǎng)預氧絲與金屬氧化物同時放置在超高溫陶瓷材料中并密封，然后置于管式爐中進行升溫，在惰性氣氛下，多孔聚合物纖維網(wǎng)預氧絲在高溫條件下被碳化成多孔碳纖維網(wǎng)，金屬氧化物在碳化溫度下升華形成金屬氧化物蒸汽，金屬氧化物蒸汽在降溫時發(fā)生凝華與多孔碳纖維網(wǎng)結合，得到金屬氧化物/碳纖維網(wǎng)的復合材料。本發(fā)明具有制備方法簡單、金屬材料負載牢度高、金屬/碳纖維網(wǎng)復合材料的導電性和催化效率高、成本低的優(yōu)點。