本發(fā)明提供了一種具有高溫儲(chǔ)能性能的三層PEI柔性復(fù)合薄膜及其制備方法，屬于電子復(fù)合材料及納米功能材料領(lǐng)域。采用溶液澆鑄法制備三層復(fù)合薄膜。三層PEI柔性復(fù)合薄膜包括全有機(jī)上層1、高介電常數(shù)中間層2和全有機(jī)下層3，所述全有機(jī)上層1和全有機(jī)下層3均包括醇類化合物和聚合物基體，所述高介電常數(shù)中間層2為添加有無機(jī)納米填料的極性層，所述聚合物基體為PEI。由此三層結(jié)構(gòu)可以實(shí)現(xiàn)聚合物薄膜的高溫儲(chǔ)能性能的提升。其中，純PEI薄膜在150℃時(shí)儲(chǔ)能密度僅為1.81J/cm3，效率為48％，三層復(fù)合薄膜在150℃時(shí)儲(chǔ)能密度達(dá)2.45?3.12J/cm3，且效率高達(dá)90％。