權(quán)利要求

1.導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料，其特征在于：所述傳感材料由含有氧化還原配體的導(dǎo)電納米材料和葡萄糖氧化酶通過交聯(lián)劑共價交聯(lián)得到。2.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： (1)先對導(dǎo)電納米材料表面使用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性處理，使其表面具有活性基團(tuán)； (2)將改性后的導(dǎo)電納米材料與氧化還原配體通過共價鍵相連； (3)將連接有氧化還原配體的導(dǎo)電納米材料和葡萄糖氧化酶通過交聯(lián)劑進(jìn)行共價交聯(lián)。 3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的導(dǎo)電納米材料為石墨炔、納米金、納米銀、納米鉑、納米導(dǎo)電碳黑、碳納米管、足球烯、石墨烯或還原氧化石墨烯中的一種或多種。 4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的硅烷偶聯(lián)劑的通式為Y(CH 2) nSiX 3，其中，n＝0～3，所述X為甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基中的一種或多種；所述Y為乙烯基、氨基、環(huán)氧基、甲基丙烯酰氧基、巰基或脲基中的一種。 5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的氧化還原配體的通式為Os(L) 2RCl n或Ru(L) 2RCl n，其中，L為含有兩個氮雜環(huán)的配體，R為含有反應(yīng)活性基團(tuán)的單雜環(huán)配體或雙雜環(huán)配體，若R為含有反應(yīng)活性基團(tuán)的單雜環(huán)配體，則n＝1，若R為含有反應(yīng)活性基團(tuán)的雙雜環(huán)配體，則n＝0。 6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述L為N,N′-二甲基-2,2′-聯(lián)咪唑、2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二甲氧基-2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二氯-2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二氨基-2,2′-聯(lián)吡啶中的一種。 7.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述R為帶有氨基、羧基或醛基的咪唑、吡啶、聯(lián)吡啶、聯(lián)咪唑、吡啶聯(lián)咪唑中的一種。 8.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述交聯(lián)劑為戊二醛、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷(乙烷)三縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、京尼平的一種或多種。 9.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)的交聯(lián)反應(yīng)為：將連接有氧化還原配體的導(dǎo)電納米材料、葡萄糖氧化酶以及交聯(lián)劑溶液按照交聯(lián)反應(yīng)投料比混合，在20～45℃的溫度下，反應(yīng)時間為45min～2d。 10.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料在葡萄糖智能監(jiān)控和糖尿病管理儀器中的應(yīng)用。

說明書

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及葡萄糖智能監(jiān)測專用材料及應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

目前商品化的連續(xù)性血糖檢測儀(CGMS)都是采用基于酶反應(yīng)的電化學(xué)方法，實(shí)時將葡萄糖濃度轉(zhuǎn)化成電信號。這類CGMS產(chǎn)品都包含葡萄糖氧化酶，葡萄糖氧化酶能夠特異性識別葡萄糖，對生物體內(nèi)其他糖類不敏感。目前市售的CGMS所使用的技術(shù)可分為第一代酶技術(shù)和第二代有線酶技術(shù)。

第一代酶技術(shù)是通過檢測葡萄糖氧化過程中產(chǎn)生的過氧化氫的濃度來間接檢測葡萄糖濃度，所使用的工作電極通常為貴金屬電極。過氧化氫的生成需要消耗氧氣，而人體血液中的氧氣濃度(0.2～0.3mM)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于血液中葡萄糖濃度(5～10mM)，因此需要在葡萄糖傳感器表面覆蓋一層特殊設(shè)計(jì)的能夠同時控制氧氣和葡萄糖通量的生物相容性外膜。這類外膜材料結(jié)構(gòu)復(fù)雜，比如專利申請?zhí)枮镃N201080053713.4、CN201080062485.7、CN201980030243.0等專利申請文件就公開了類似的技術(shù)。此外，產(chǎn)生的過氧化氫在傳感層的擴(kuò)散方向是不受限制的，只有擴(kuò)散到電極表面的過氧化氫才能產(chǎn)生電流用于傳感，因此對電極的制備工藝提出很高的要求。另外，通常第一代酶技術(shù)使用的檢測電位都在0.4V以上。在該電位，一些干擾物質(zhì)，比如抗壞血酸、對乙酰氨基酚都會被氧化，產(chǎn)生干擾電流。因此，基于第一代酶技術(shù)的CGMS的有效工作時間通常為7天到10天不等。

第二代有線酶技術(shù)是通過人工合成媒介體替代氧氣，實(shí)現(xiàn)葡萄糖氧化酶和電極之間的電子傳遞。電子媒介體通過一個長的柔性鏈接枝到聚合物的側(cè)鏈，具體技術(shù)詳情如公開號為US6605200 B1的美國專利申請文件。葡萄糖氧化酶的氧化還原中心黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD)被一層較厚的絕緣層包裹，帶有長柔性鏈的媒介體可以實(shí)現(xiàn)與FAD的有效接觸，將電子轉(zhuǎn)移出來。并通過快速還原和快速氧化形成電子或空穴等載流子，通過自交換來傳導(dǎo)電流。還原的媒介體與氧化的媒介體碰撞，還原的媒介體轉(zhuǎn)移電子，或者氧化的媒介體轉(zhuǎn)移空穴。盡管在理論上，電子或空穴也可以通過在固定位置的媒介體之間跳躍而傳播，但在氧化還原水凝膠中很少見到固態(tài)物理的trap-trap跳變現(xiàn)象。長柔性鏈的媒介體轉(zhuǎn)移電子速度比短鏈的媒介體快，這是因?yàn)殚L柔性鏈增大了被栓系的媒介體的位移幅度，顯著增加接觸碰撞頻率。此外，專利申請?zhí)枮镃N200980139400.8的專利申請文件中，通過調(diào)整合成媒介體的配體合成了不同氧化還原電位的電子媒介體，這些電子媒介體氧化還原電位一般都是小于0.3V，提高了CGMS的抗干擾能力。雖然人工合成媒介體替代了氧氣，實(shí)現(xiàn)葡萄糖氧化酶和電極之間進(jìn)行的電子傳遞，但是氧氣仍然會與葡萄糖氧化酶發(fā)生電子傳遞。所以氧氣和人工合成媒介體會存在一個競爭關(guān)系。所以，在CN113521399 A、US6932894 B2等文獻(xiàn)中，制備了一種生物相容性外膜來減少氧氣向傳感層的滲透，同時還要控制葡萄糖向傳感層的通量。通過此外膜，減少了氧氣的干擾。但是氧氣作為一種溶解在體液里的小分子，仍然會在微溶漲的孔隙中隨著水分子擴(kuò)散到傳感層，與電子媒介體競爭轉(zhuǎn)移葡萄糖氧化酶的電子。若提高膜的交聯(lián)度，減少氧氣的流入，雖然進(jìn)一步提高了CGMS的檢測范圍，但是靈敏度會下降，檢測的電流值受外界的干擾也會變大。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題，本發(fā)明提供一種葡萄糖智能監(jiān)測專用材料及應(yīng)用，以解決現(xiàn)有二代CGMS有線酶技術(shù)檢測葡萄糖過程中因氧氣的干擾而引起的靈敏度降低、抗干擾能力變?nèi)醯葐栴}。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種導(dǎo)電納米材料葡萄糖專用材料，由含有氧化還原配體的導(dǎo)電納米材料和葡萄糖氧化酶通過交聯(lián)劑共價交聯(lián)得到。

導(dǎo)電納米材料葡萄糖專用材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)先對導(dǎo)電納米材料表面使用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性處理，使其表面具有活性基團(tuán)；

(2)將改性后的導(dǎo)電納米材料與氧化還原配體通過共價鍵相連；

(3)將連接有氧化還原配體的導(dǎo)電納米材料和葡萄糖氧化酶通過交聯(lián)劑進(jìn)行共價交聯(lián)。

作為優(yōu)選地，步驟(1)中所述的導(dǎo)電納米材料為石墨炔、納米金、納米銀、納米鉑、納米導(dǎo)電碳黑、碳納米管、足球烯、石墨烯或還原氧化石墨烯中的一種或多種。

作為優(yōu)選地，步驟(1)中所述的硅烷偶聯(lián)劑的通式為Y(CH 2) nSiX 3，其中，n＝0～3，所述X為甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基中的一種或多種；所述Y為乙烯基、氨基、環(huán)氧基、甲基丙烯酰氧基、巰基或脲基中的一種。

作為優(yōu)選地，步驟(2)中所述的氧化還原配體的通式為Os(L) 2RCl n或Ru(L) 2RCl n，其中L為含有兩個氮雜環(huán)的配體，R為含有反應(yīng)活性基團(tuán)的單雜環(huán)配體或雙雜環(huán)配體，若R為含有反應(yīng)活性基團(tuán)的單雜環(huán)配體，則n＝1，若R為含有反應(yīng)活性基團(tuán)的雙雜環(huán)配體，則n＝0。

進(jìn)一步地，所述L為N,N′-二甲基-2,2′-聯(lián)咪唑、2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二甲氧基-2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二氯-2,2′-聯(lián)吡啶、4,4′-二氨基-2,2′-聯(lián)吡啶中的一種；

更進(jìn)一步地，所述R為帶有氨基、羧基或醛基的咪唑、吡啶、聯(lián)吡啶、聯(lián)咪唑、吡啶聯(lián)咪唑中的一種。

作為優(yōu)選地，步驟(3)中所述交聯(lián)劑為戊二醛、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷(乙烷)三縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、京尼平的一種或多種。

作為優(yōu)選地，步驟(3)的交聯(lián)反應(yīng)為：將連接有氧化還原配體的導(dǎo)電納米材料、葡萄糖氧化酶以及交聯(lián)劑溶液按照交聯(lián)反應(yīng)投料比混合，在20～45℃的溫度下，反應(yīng)時間為45min～2d。

本發(fā)明還提供了所述導(dǎo)電納米材料葡萄糖專用材料在血糖監(jiān)測和糖尿病管理儀器中的應(yīng)用。

綜上所述，相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：

1.本發(fā)明通過帶有氧化還原配體的導(dǎo)電納米材料，增加了電子媒介體的轉(zhuǎn)移電子的速率，從而克服二代有線酶技術(shù)當(dāng)中的氧效應(yīng)；利用本發(fā)明提供的傳感材料制備的電化學(xué)葡萄糖傳感器能夠特異性檢測葡萄糖，其穩(wěn)定電流信號與葡萄糖濃度線性相關(guān)系數(shù)高，且能排除干擾物質(zhì)對乙酰氨基酚對葡萄糖檢測的影響，因此，本發(fā)明涉及的基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米葡萄糖傳感材料在葡萄糖智能檢測上具有廣泛的應(yīng)用價值；

2.本發(fā)明中，作為電子媒介體的氧化還原配體通過與導(dǎo)電納米材料的共價連接，實(shí)現(xiàn)電子媒介體通過碰撞將電子直接轉(zhuǎn)移至下一個電子媒介體，或者轉(zhuǎn)移至連接在導(dǎo)電納米材料表面的多個電子媒介體，或者通過高導(dǎo)電的納米材料直接傳遞給電極，實(shí)現(xiàn)多通路傳遞，通過這種方法，大大增加了電子媒介體轉(zhuǎn)移電子的速率，有效克服了氧效應(yīng)；

3.本發(fā)明提供的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料，因其多通路電子傳遞以及結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，其有效工作時間長，不會隨著時間的變化而影響其工作性能。

附圖說明

本發(fā)明將通過實(shí)施例并參照附圖的方式說明，下面附圖為實(shí)施例的測試結(jié)果：

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后在PBS中的循環(huán)伏安圖。

圖2為本發(fā)明實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后在0-40mM葡萄糖PBS溶液中的時間電流曲線。

圖3為本發(fā)明實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后的抗干擾實(shí)驗(yàn)。

圖4為基于本發(fā)明實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后在不同氧氣濃度下的測試實(shí)驗(yàn)。

圖5為本發(fā)明實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后的長期穩(wěn)定性測試。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，即所描述的實(shí)施例僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供一種基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料，其制備過程包括以下步驟：

A、稱取1～100mg的多壁碳納米管置于10mL的小瓶中，加入1～3mL去離子水和0.01～1mL3-氨基丙基三乙氧基硅烷，超聲10～100min，得到均勻的分散液，25～50℃放置1～24h，向其中加入0.1～100μL 0.1M鹽酸，室溫放置6～48h，將得到的懸浮液透析，多次離心清洗透析后的懸浮液，得到表面帶氨基的碳納米管。

B、將10～100mg Os(bpy) 2ClIm(CH 2) 11-COOH攪拌下充分溶解在pH＝5～8的PBS中，然后加入150mg 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽和200mg N-羥基琥珀酰亞胺，室溫?cái)嚢?5～60min。逐滴加入100μL濃度為200mg/mL的氨基化碳納米管分散液(pH＝7.4)，室溫?cái)嚢?2～72h。反應(yīng)完成后，用去離子水離心清洗得到的產(chǎn)物，在用去離子水透析，除去游離態(tài)的小分子，得到表面修飾氧化還原配體的碳納米管。

C、將10μL步驟B中得到的表面修飾氧化還原配體的碳納米管分散液(10mg/mL)和10μL葡萄糖氧化酶溶液(10mg/mL)通過10μL 5％戊二醛溶液混合45min，滴涂到電極表面得到基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感層試劑。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供一種基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料，其制備過程包括以下步驟：

A、稱取1～100mg的石墨烯置于10mL的小瓶中，加入1～3mL去離子水和0.01～1mL甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，超聲10～100min，得到均勻的分散液，25～50℃放置1～24h，向其中加入0.1～100μL 0.1M鹽酸，室溫放置6～48h，將得到的懸浮液透析，多次離心清洗透析后的懸浮液，得到表面帶丙烯酰氧基的石墨烯。

B、將10～100mg Os(diamino-bpy) 2ClIm(CH 2) 11-NH 2攪拌下充分溶解在乙醇中，加入100μL濃度為200mg/mL的丙烯酰氧基修飾的石墨烯分散液，40～90℃攪拌1～12h。反應(yīng)完成后，用乙醇離心清洗得到的產(chǎn)物，在用去離子水透析，除去游離態(tài)的小分子，得到表面修飾氧化還原配體的石墨烯。

C、將10μL步驟B中得到的表面修飾氧化還原配體的石墨烯分散液(10mg/mL)和10μL葡萄糖氧化酶溶液(10mg/mL)通過10μL聚乙二醇二縮水甘油醚溶液(10mg/mL)混合后，滴涂到電極表面，室溫真空干燥48h，得到基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感層試劑。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供一種基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料，其制備過程包括以下步驟：

A、稱取1～100mg的納米導(dǎo)電碳黑置于10mL的小瓶中，加入1～3mL去離子水和0.01～1mL γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，超聲10～100min，得到均勻的分散液，25～50℃放置1～24h，向其中加入0.1～100μL0.1M鹽酸，室溫放置6～48h，將得到的懸浮液透析，多次離心清洗透析后的懸浮液，得到表面帶環(huán)氧基的納米導(dǎo)電碳黑。

B、將10～100mg Os(dimethyl-bpy) 2ClIm(CH 2) 11-NH 2攪拌下充分溶解在乙醇中，加入100μL濃度為200mg/mL的環(huán)氧基修飾的導(dǎo)電炭黑分散液，40～90℃攪拌1～12h。反應(yīng)完成后，用乙醇離心清洗得到的產(chǎn)物，在用去離子水透析，除去游離態(tài)的小分子，得到表面修飾氧化還原配體的納米導(dǎo)電炭黑。

C、將10μL步驟B中得到的表面修飾氧化還原配體的納米導(dǎo)電炭黑分散液(10mg/mL)和10μL葡萄糖氧化酶溶液(10mg/mL)通過10μL 1,4-丁二醇二縮水甘油醚溶液(10mg/mL)混合后，滴涂到電極表面，室溫真空干燥48h，得到基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感層試劑。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供一種基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料，其制備過程包括以下步驟：

A、稱取1～100mg的納米導(dǎo)電石墨炔置于10mL的小瓶中，加入1～3mL去離子水和0.01～1mL 3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷，超聲10～100min，得到均勻的分散液，25～50℃放置1～24h，向其中加入0.1～100μL 0.1M鹽酸，室溫放置6～48h，將得到的懸浮液透析，多次離心清洗透析后的懸浮液，得到表面帶氨基的納米導(dǎo)電石墨炔。

B、將10～100mg Os(dimethoxy-bpy) 2ClIm(CH 2) 11-COOH攪拌下充分溶解在pH＝5～8的PBS中，然后加入150mg1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽和200mg N-羥基琥珀酰亞胺，室溫?cái)嚢?5～60min。逐滴加入100μL濃度為200mg/mL的氨基化納米導(dǎo)電石墨炔分散液(pH＝7.4)，室溫?cái)嚢?2～72h。反應(yīng)完成后，用去離子水離心清洗得到的產(chǎn)物，在用去離子水透析，除去游離態(tài)的小分子，得到表面修飾氧化還原配體的納米導(dǎo)電石墨炔。

C、將10μL步驟B中得到的表面修飾氧化還原配體的納米導(dǎo)電石墨炔分散液(10mg/mL)和10μL葡萄糖氧化酶溶液(10mg/mL)通過10μL 1,6-己二醇二縮水甘油醚溶液(10mg/mL)混合后，滴涂到電極表面，室溫真空干燥48h，得到基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感層試劑。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供一種基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料，其制備過程包括以下步驟：

A、稱取100μL的納米金分散液置于10mL的小瓶中，加入1～3mL去離子水和0.01～1mL 3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷，超聲10～100min，得到均勻的分散液，25～50℃放置1～24h，向其中加入0.1～100μL 0.1M鹽酸，室溫放置6～48h，將得到的懸浮液透析，多次離心清洗透析后的懸浮液，得到表面帶氨基的納米金。

B、將10～100mg Os(N,N′-dialkylated-2,2′-bi-imidazole) 2Im-ImCOOH攪拌下充分溶解在pH＝5～8的PBS中，然后加入150mg 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽和200mg N-羥基琥珀酰亞胺，室溫?cái)嚢?5～60min。逐滴加入100μL濃度為200mg/mL的氨基化納米導(dǎo)電納米金分散液(pH＝7.4)，室溫?cái)嚢?2～72h。反應(yīng)完成后，用去離子水離心清洗得到的產(chǎn)物，在用去離子水透析，除去游離態(tài)的小分子，得到表面修飾氧化還原配體的納米導(dǎo)電金。

C、將10μL步驟B中得到的表面修飾氧化還原配體的納米導(dǎo)電金分散液(10mg/mL)和10μL葡萄糖氧化酶溶液(10mg/mL)通過10μL 1,6聚丙二醇二縮水甘油醚溶液(10mg/mL)混合后，滴涂到電極表面，室溫真空干燥48h，得到基于氧化還原配體修飾的導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感層試劑。

分別以實(shí)施例1-5中所述得到的電極為工作電極，銀/氯化銀為參比電極，鉑絲為參比電極，測試這些工作電極在pH＝7.4的磷酸緩沖溶液中的循環(huán)伏安曲線。由圖1可知，這些電極的氧化還原峰在0.3V以下，遠(yuǎn)低于干擾物質(zhì)對乙酰氨基催化氧化所需要的電壓。故這些電極有較好的抗干擾能力。

分別以實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后在0-40mM葡萄糖PBS溶液中進(jìn)行的時間電流曲線，其中，每次葡萄糖濃度遞增5mM。如圖2所示，隨著葡萄糖濃度的增加，電流信號值也增加。且葡萄糖濃度和電流信號值呈比較好的線性關(guān)系。該結(jié)果表明，制備的這些電極能夠較好的測試在0～40mM的葡萄糖濃度范圍內(nèi)的葡萄糖濃度。

分別以實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后進(jìn)行抗干擾實(shí)驗(yàn)。如圖3所示，這些電極的電流信號值與葡萄糖濃度呈比較好的線性關(guān)系，隨后重新置換PBS溶液，加入5mM的對乙酰氨基酚，電流值幾乎不變化。該結(jié)果表明，制備的電極對對乙酰氨基酚基本沒有響應(yīng)，這說明了這些電極對對乙酰氨基酚具有較強(qiáng)的抗干擾能力。

分別以實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后在不同氧氣濃度下進(jìn)行測試實(shí)驗(yàn)。如圖4所示，在5％氧氣氛圍內(nèi)，這些電極的電流信號值在0-40mM葡萄糖濃度范圍內(nèi)呈比較好的線性關(guān)系。隨后鼓入氮?dú)飧淖儨y試環(huán)境的氧氣濃度，電流值幾乎不變化。該結(jié)果表明，制備的電極受氧氣濃度干擾較小。

分別以實(shí)施例1-5中葡萄糖傳感層試劑包裹一層生物相容性層后進(jìn)行長期穩(wěn)定性測試。這些電極在測試溶液中連續(xù)工作了15天后，每天測試其靈敏度，結(jié)果如圖5所示。其中第0天的靈敏度是未滅菌的電極測試結(jié)果，第1天的靈敏度較后續(xù)14天的靈敏度低的原因是生物相容性層未完全溶脹平衡。這些電極在后續(xù)14天的靈敏度變化較小，這表明制備的電極長期穩(wěn)定性良好。

以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本申請的具體實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對本申請保護(hù)范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本申請技術(shù)方案構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本申請的保護(hù)范圍。

導(dǎo)電納米材料葡萄糖傳感材料及其制備方法和應(yīng)用.pdf