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本發(fā)明提供了一種二氟磷酸鋰、其制備方法及鋰離子電池電解液。本發(fā)明提供的二氟磷酸鋰的制備方法包括:a)將六氟磷酸鋰和式(1)化合物在非水溶劑中反應(yīng),得到反應(yīng)物;b)除去所述反應(yīng)物中的低沸點(diǎn)成分,得到二氟磷酸鋰;其中,R1~R8分別獨(dú)立地選自氫、取代的或未取代的烴基、鹵素、硝酸基、氨基或氰基;所述烴基選自C1~C10的烴基;所述取代的烴基中,取代基選自羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基或醛基。通過本發(fā)明的制備方法制得的二氟磷酸鋰純度高、含水量低,為高品質(zhì)二氟磷酸鋰產(chǎn)品,且該制備方法簡單易行、成本低、收率高,能夠方便有效的獲得高品質(zhì)二氟磷酸鋰產(chǎn)品。
本發(fā)明涉及鋰電池領(lǐng)域,尤其是涉及一種鋰電池正極集流體及其制備方法與鋰電池及其正極。正極集流體包括聚合物膜,所述聚合物膜兩側(cè)側(cè)面上均設(shè)置有鋁金屬區(qū),所述鋁金屬區(qū)上設(shè)置有鋁金屬層,且所述鋁金屬層的面積為聚合物膜面積的40~70%。本申請的鋰電池采用上述正極集流體,提高了鋰金屬電池的能量密度的同時(shí),在電池充放電過程中也降低了正極活性材料剝離脫落的概率,進(jìn)而提高了電池的循環(huán)壽命,另外進(jìn)一步降低了鋰電池發(fā)生微短路的情況,提升了鋰電池安全性能。
本發(fā)明提供了一種鋰離子電池負(fù)極材料及其制備方法。該負(fù)極材料包括具有一次粒子20~100nm、比表面積為50~170m2/g構(gòu)成的硅負(fù)極材料SiOx,其中,0<x<0.1。其制備方法是一氧化硅于惰性氣氛中在800~1100℃恒溫下反應(yīng),反應(yīng)完畢冷卻至室溫經(jīng)過酸或堿處理除雜,洗滌干燥得到硅顆粒,該硅顆粒在惰性氣氛中碳包覆后冷卻至室溫得到。本發(fā)明提供的鋰離子電池負(fù)極材料具有較高的放電容量和循環(huán)性能,穩(wěn)定性較高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本發(fā)明提供的鋰離子電池負(fù)極材料的首次放電容量可達(dá)2050mAh/g。
本發(fā)明公開了一種鋰電池包放電保護(hù)方法及采用該方法的鋰電池包,當(dāng)鋰電池包進(jìn)入工作狀態(tài)時(shí),熱敏電阻處于正常工作狀態(tài),此時(shí)先判定鋰電池包是處于充電工作狀態(tài)還是放電工作狀態(tài),當(dāng)鋰電池包處于充電工作狀態(tài)時(shí),保持熱敏電阻的正常工作狀態(tài),當(dāng)鋰電池包處于放電工作狀態(tài)時(shí),此時(shí)監(jiān)測鋰電池包中每節(jié)鋰電池的電壓,如果所有節(jié)鋰電池沒有過放,保持熱敏電阻的正常工作狀態(tài),如果出現(xiàn)任意一節(jié)鋰電池過放,此時(shí)使熱敏電阻由正常工作狀態(tài)變換至異常工作狀態(tài),鋰電池包的溫度信號輸出端輸出異常信號;優(yōu)點(diǎn)是通過原有的充電器仍然實(shí)現(xiàn)單節(jié)過充保護(hù)以及原有的放電控制器實(shí)現(xiàn)單節(jié)過放保護(hù),提高鋰電池包的使用壽命,降低發(fā)生安全事故的風(fēng)險(xiǎn)。
本發(fā)明公開了一種從含鋰鹽湖鹵水中提取鋰鹽的方法和裝置。所述方法包括以下步驟:(a)將水槽內(nèi)的鹵水加熱至60-70℃;(b)采用疏水性微孔膜對加熱的鹵水進(jìn)行膜蒸餾,分別獲得水和濃縮的鹵水;(c)將濃縮的鹵水加熱至40-60℃后,送回至水槽;(d)重復(fù)步驟(a)、(b)、(c),直至水槽內(nèi)析出鹽。通過浮選,從步驟(d)獲得的鹽中將鋰鹽、鈉鹽、鎂鹽進(jìn)行分離,得到鋰鹽粗品;任選地,對鋰鹽粗品進(jìn)行精制,可以獲得純度更高的鋰鹽。本發(fā)明還公開了適用該方法的裝置,包括水槽、集熱器、水泵和膜組件。本發(fā)明具有高效、節(jié)能、環(huán)保、占地面積小,便于操作,易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明屬于鋰金屬電池領(lǐng)域,公開了一種氣液混合處理鋰金屬表面的方法及鋰金屬電池。首先利用混合氣體與鋰金屬表面發(fā)生反應(yīng),再將鋰金屬浸泡在氟代溶劑中,從而在鋰金屬表面構(gòu)筑均勻致密的氟化鋰和硫酸鋰包覆層。第一步用混合氣體處理,使鋰金屬表面形成硫酸鋰以及少量的氟化鋰晶粒。第二步通過氟代溶劑浸泡使鋰金屬表面內(nèi)層形成較多的氟化鋰。內(nèi)層的氟化鋰和中間層的氟化鋰相導(dǎo)通,大大提高了鋰金屬界面的導(dǎo)電性,且氟化鋰具有很強(qiáng)的可塑性,能很好低適應(yīng)鋰金屬的表面形變。而外層較多的硫酸鋰則抑制了鋰金屬與空氣中的水和氧發(fā)生反應(yīng),降低其對存儲(chǔ)和使用環(huán)境的要求。使用該工藝處理的鋰金屬組裝成的鋰金屬電池,容量保持率和循環(huán)性能顯著提高。
本發(fā)明提供了一種鋰離子正極復(fù)合材料的制備方法,包括:A)將三元前驅(qū)體、富鋰前驅(qū)體和鋰源混合,得到混合物;所述三元前驅(qū)體為NixCoyMnz(OH)2,其中x+y+z=1;所述富鋰前驅(qū)體為(NiaCobMnc)CO3,其中a+b+c=1,c≥0.5;B)將混合物燒結(jié),得到鋰離子正極復(fù)合材料。本發(fā)明通過三元前驅(qū)體和富鋰前驅(qū)體復(fù)合的方式,制備得到三元/富鋰復(fù)合正極材料,可以解決三元正極材料在高工作電壓條件下容量衰減的問題,還提高了三元正極材料在高工作電壓條件下電化學(xué)性能的穩(wěn)定性。同時(shí)提高了三元正極材料的放電比容量和能量密度。
本發(fā)明提供了一種熔融預(yù)鋰化的方法,包括以下步驟:將正極活性物質(zhì)、復(fù)合導(dǎo)電劑、粘合劑、鋰粉和溶劑以質(zhì)量比95~98:0.7~0.9:2~3:8~12:100~110混合,得到的正極漿料涂布、輥壓和制片,得到正極片;將正極片在氮?dú)夥諊蟹磻?yīng),反應(yīng)的溫度為50~300℃,時(shí)間為1~48h,得到反應(yīng)后正極片;將所述反應(yīng)后正極片、負(fù)極片和隔膜制成電芯,再焊接,封裝,注入電解液,得到電池;將電池靜置后進(jìn)行充電化學(xué)激活,形成的鋰離子嵌入負(fù)極,完成預(yù)鋰化。該方法屬于電化學(xué)預(yù)鋰化,它是形成氮化鋰后用電化學(xué)的方法使得氮化鋰釋放出鋰離子嵌入負(fù)極,與其他方法相比有更好的均勻性,初期形成的SEI更致密,更精確,使得電池的首次效率高,能量密度大。
本發(fā)明涉及固態(tài)電池的技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及對鋰金屬穩(wěn)定的有機(jī)?無機(jī)復(fù)合膜,包括內(nèi)膜層和包覆在內(nèi)膜層表面的鋰金屬穩(wěn)定層,所述內(nèi)膜層為固態(tài)電解質(zhì)膜層,所述鋰金屬穩(wěn)定層為包括LiF與PVDF?HFP聚合物組成的膜層;還涉及該復(fù)合膜的原位一體化制備、在抑制鋰枝晶生長中的應(yīng)用。所述一體化制備法為多層共擠流延法,可有效降低膜厚度,實(shí)現(xiàn)規(guī)?;苽?。在電池制備過程中將該復(fù)合膜直接貼覆在鋰金屬表面,無需額外獨(dú)立隔膜,降低了電池內(nèi)阻;并且穩(wěn)定層中中剛性組分LiF和柔性組分PVDF?HFP聚合物,PVDF?HFP聚合物提供的柔性和可伸縮性可承受金屬鋰電極沉積/溶解過程中的界面波動(dòng),剛性組分的引入可進(jìn)一步提升復(fù)合膜的機(jī)械模量,從而抑制鋰枝晶生長,實(shí)現(xiàn)了鋰的均勻沉積。
本實(shí)用新型提供一種用于鋰離子電池負(fù)極材料的預(yù)鋰化裝置。該預(yù)鋰化裝置包括陽極區(qū)、陽極導(dǎo)電引線、陰極區(qū)、陰極導(dǎo)電引線、隔板組件和監(jiān)測控制系統(tǒng);隔板組件將預(yù)鋰化裝置的內(nèi)部空間分隔為陽極區(qū)和陰極區(qū);陽極導(dǎo)電引線連接陽極區(qū)和監(jiān)測控制系統(tǒng);陰極導(dǎo)電引線連接陰極區(qū)和監(jiān)測控制系統(tǒng);進(jìn)料口位于陰極區(qū)的頂板上部,用于向陰極區(qū)注入鋰離子電池負(fù)極材料;出料口位于陰極區(qū)的下部,用于將預(yù)鋰化后的鋰離子電池負(fù)極材料導(dǎo)出陰極區(qū)。本實(shí)用新型的預(yù)鋰化裝置不需要將鋰離子電池負(fù)極材料預(yù)制成電極片,直接對氧化亞硅粉體顆粒進(jìn)行預(yù)鋰化,產(chǎn)物經(jīng)分離、低溫干燥處理后仍然是粉體顆粒。
本發(fā)明公開了一種底部預(yù)制毛刺的鋰離子電池外殼,包括鋰離子電池外殼,所述鋰離子電池外殼的底部用于與極耳連接的一側(cè)設(shè)置有毛刺。本發(fā)明在鋰離子電池外殼的底部設(shè)置毛刺,能有效克服多極耳點(diǎn)底焊接過程中出現(xiàn)的虛焊現(xiàn)象,能夠提高鋰離子電池外殼與多極耳點(diǎn)底的焊接強(qiáng)度,有效降低內(nèi)阻,提高鋰離子電池的點(diǎn)底可靠性。本發(fā)明還公開了一種鋰離子電池的制備方法,通過在成型模具沖頭頂端預(yù)加工出凹孔,從而經(jīng)過深沖成型后制得底部預(yù)制毛刺的鋰離子電池外殼,然后與極耳點(diǎn)底焊接,再經(jīng)后續(xù)處理得到鋰離子電池,可以大大提高成品率。
本發(fā)明公開了一種鋰離子電池用氟、釔摻雜硅酸亞鐵鋰復(fù)合材料的制備方法,包括如下步驟:(1)制備氟、釔摻雜硅酸鐵鋰前軀體;(2)制備多孔石墨烯;(3)將上述多孔石墨烯和上述前軀體機(jī)械混合,經(jīng)球磨混合均勻后在管式爐中于氦氣氣氛下煅燒得到多孔石墨烯包覆氟摻雜硅酸亞鐵鋰。本發(fā)明制備的鋰離子電池用硅酸亞鐵鋰復(fù)合材料,采用了氟和稀土材料釔對硅酸亞鐵鋰進(jìn)行改性,提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性,還采用了多孔石墨烯對摻雜氟、釔的硅酸亞鐵鋰進(jìn)行了燒結(jié)包覆,使得材料的導(dǎo)電性能進(jìn)一步提高,因此該復(fù)合材料在用于鋰離子電池時(shí),使得鋰離子電池具有高的比容量以及較長的使用壽命。
本發(fā)明公開了一種鋰離子電池用硼、鉭摻雜磷酸鐵鋰復(fù)合材料的制備方法,包括如下步驟:(1)制備硼摻雜錳酸鋰前軀體;(2)制備介孔硅粉材料;(3)將上述介孔硅和上述前軀體按照硅:鋰的摩爾比0.10?0.15:1的比例球磨混合,經(jīng)球磨混合均勻后在管式爐中于氦氣氣氛下煅燒得到多孔硅包覆的硼、鉭摻雜磷酸鐵鋰復(fù)合材料。本發(fā)明制備的鋰離子電池用硼、鉭摻雜的磷酸鐵鋰復(fù)合材料,采用了硼和鉭對錳酸鋰進(jìn)行改性,提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性,還采用了介孔硅對摻雜硼、鉭的磷酸鐵鋰進(jìn)行了燒結(jié)包覆,使得材料的比容量進(jìn)一步提高,因此該復(fù)合材料在用于鋰離子電池時(shí),使得鋰離子電池具有高的比容量以及較長的使用壽命。
本發(fā)明涉及一種從鋰礦的一次提鋰溶液中提取鋰的方法,(a)將無機(jī)鹽與一次提鋰溶液混合,除去沉淀得到二次提鋰溶液;(b)將二次提鋰溶液進(jìn)行納濾處理,將一價(jià)陽離子鹽溶液與多價(jià)陽離子鹽溶液進(jìn)行分離;(c)從一價(jià)陽離子鹽溶液中提取鋰鹽。其他一價(jià)和多價(jià)鹽分離液可以經(jīng)濃縮結(jié)晶或沉淀得到相應(yīng)鹽類。本發(fā)明提供了一種從鋰礦中經(jīng)濟(jì)、有效地回收鋰的新技術(shù),原料資源貯量豐富,工藝流程簡單合理、操作可靠、能耗低,達(dá)到降低成本、降低耗能的目的。
本發(fā)明提供了一種從廢舊磷酸鐵鋰電池中回收鋰的方法,以及回收鋰和磷酸鐵的方法。本發(fā)明提供的回收鋰的方法中,將廢舊磷酸鐵鋰電池經(jīng)前處理后,獲得正負(fù)極粉,再將正負(fù)極粉與水、濃硫酸及氨水反應(yīng),形成含鋰溶液和鐵磷渣,經(jīng)固液分離將二者分離,獲得一次浸出液和含碳鐵磷渣;將正負(fù)極粉再與一次浸出液、濃硫酸及氨水反應(yīng),經(jīng)固液分離,獲得二次浸出液和含碳鐵磷渣;所得二次浸出液經(jīng)加堿調(diào)節(jié)pH后、固液分離除去鐵、鋁等雜質(zhì),得到除雜液,所得除雜液直接與碳酸鈉反應(yīng),形成碳酸鋰產(chǎn)品。本發(fā)明提供的上述方法能夠簡化回收過程,提高含鋰溶液中的鋰濃度,無需蒸發(fā)濃縮便可沉鋰生成碳酸鋰,回收率較高;且碳酸鋰產(chǎn)品符合電池用碳酸鋰行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
鋰電池盒的內(nèi)部聯(lián)接機(jī)構(gòu),內(nèi)裝的二十個(gè)鋰電池之間無任何易發(fā)熱的大電流的導(dǎo)線,均由所述鋰電池六個(gè)陽極接板以及到鋰電池第十一陰極接板的多接板在鋰電池外部與所述鋰電池插座相連以形成排列有序且經(jīng)久可靠的鋰電池盒。鋰電池盒的內(nèi)部聯(lián)接機(jī)構(gòu)的壓接觸頭上開有槽,所述槽是用一個(gè)直槽連接兩個(gè)對稱的弧形槽,以形成兩個(gè)凸出,并在所述凸出上各設(shè)兩個(gè)通孔,而形成壓接觸頭。材料用彈性板其經(jīng)正火熱處理或用鈦記憶合金。
本發(fā)明公開了用于鋰離子電池正極材料的錳酸鋰及摻雜錳酸鋰的制備方法。本發(fā)明的方法是將四氧化三錳或摻雜其他元素的四氧化三錳與碳酸鋰按一定比例球磨混合后,經(jīng)預(yù)燒、加熱、退火、混合、過篩、除鐵而得到富鋰錳酸鋰鋰離子電池正極材料及摻雜錳酸鋰。與傳統(tǒng)方法相比,本發(fā)明顯著提高了錳酸鋰鋰離子電池正極材料的壓實(shí)密度和循環(huán)性能。
本發(fā)明提供一種集金屬空氣電池、常規(guī)儲(chǔ)能電池以及高溫固態(tài)燃料電池為一體的新型儲(chǔ)能電池——高溫固態(tài)鋰金屬?鋰氧化物?鋰離子儲(chǔ)能電池。該電池正極材料選用高溫固態(tài)燃料電池的陰極材料,負(fù)極材料選用金屬鋰、鋰的氧化物或者鋰鹽,電解質(zhì)材料選用常規(guī)金屬儲(chǔ)能電池所選用的固態(tài)鋰電解質(zhì)。該電池結(jié)合金屬空氣電池和常規(guī)金屬儲(chǔ)能電池原理,以及高溫燃料電池電極材料特點(diǎn),具有成本低、安全性高的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明公開了一種扣式鋰電池電芯、扣式鋰電池電芯制作方法及扣式鋰電池,其中,制備方法包括按預(yù)設(shè)的圖形分別對負(fù)極長極板、正極長極板進(jìn)行沖切,以使沖切后的負(fù)極長極板呈由若干負(fù)極片首尾相連的葫蘆串狀,沖切后的正極長極板呈由若干正極片首尾相連的葫蘆串狀;按正極長極板、隔膜板、負(fù)極長極板、隔膜板、正極長極板的順序依次疊放在一起,并結(jié)合為一體以形成集成板片;將集成板片按卷繞或Z字形折疊的方式形成電芯,其中,若干負(fù)極片、正極片重疊。采用本發(fā)明制備方法制得的扣式鋰電池電芯及扣式鋰電池在保證電芯容量的同時(shí),大大提高了生產(chǎn)效率。
本發(fā)明涉及鋰硫電池領(lǐng)域,提供了一種鋰硫電池隔膜的制備方法,包括以下四個(gè)步驟,分別為:將化學(xué)短纖維和分絲皺化過的微纖維同時(shí)加入溶劑中;待基體漿料通過自由沉積,再將分散均勻的納米纖維素漿料涂覆于基體表面;待納米纖維素成型之后,再在表面涂覆導(dǎo)電聚合物與納米纖維素復(fù)合漿料,最后通過壓榨,干燥成隔膜;將隔膜進(jìn)行熱壓分切。本發(fā)明的一種鋰硫電池隔膜的制備方法,通過步驟S1~S4方法得到鋰硫電池隔膜,可提升鋰硫電池庫倫效率。提供了一種鋰硫電池隔膜,包括中間層、基層以及表面層。本發(fā)明的一種鋰硫電池隔可儲(chǔ)存大量電解液,提高了電池循環(huán)能力。提供了一種鋰硫電池,包括上述隔膜。本發(fā)明的一種鋰硫電池性能得到了極大提升。
本發(fā)明提供了一種如式(I)所示的鋰離子固體導(dǎo)體材料,(100-x)(yLi2S·zP2S5)·xM,式(I)中:0< x≤40,y : z=3 : 1;M為鹵化鋰。本發(fā)明的鋰離子固體導(dǎo)體由于向硫化物電解質(zhì)中引入了鹵化鋰化合物,使得鹵素原子和金屬鋰之間作用形成一個(gè)緩沖層,如同液態(tài)鋰電池中的SEI膜,有效緩解電解質(zhì)材料成分與金屬鋰的進(jìn)一步反應(yīng),提高電解質(zhì)與金屬鋰電極的穩(wěn)定性。此外,向硫化物電解質(zhì)中引入鹵化鋰化合物提供了鋰離子傳輸?shù)亩嗑S通道,增加了其活動(dòng)空間,導(dǎo)致了鋰離子電導(dǎo)率的提高。因此,鹵化鋰的引入也可以提高硫化物電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率。
本發(fā)明提供了一種預(yù)鋰化用鋰銅復(fù)合電極。本發(fā)明使用低成本、易制取的鋰銅復(fù)合電極作為第三極,導(dǎo)入到相應(yīng)的電芯結(jié)構(gòu)中;在經(jīng)過恒電流充放電的電化學(xué)預(yù)鋰化后,將易脫出的第三極由電芯中取出,進(jìn)行二次抽氣?封裝。該方法可以極大的簡化預(yù)鋰化電芯的制備工序,整個(gè)流程安全、環(huán)保;預(yù)鋰化成本較低,可操作性強(qiáng);同時(shí),預(yù)鋰化效果較好,有效提高電池的能量密度以及首次充放電效率。另外,該方法與目前軟包裝電芯的常規(guī)組裝工藝流程契合度高、技術(shù)導(dǎo)入便捷,是一種具有規(guī)?;瘧?yīng)用前景的預(yù)鋰化方法。
本發(fā)明提供了一種鋰離子電池負(fù)極預(yù)鋰化的方法,包括以下步驟:A)將鋰箔壓制于負(fù)極片上;所述負(fù)極片處于半干燥狀態(tài);B)將步驟A)得到的負(fù)極片置于密閉袋中進(jìn)行抽真空處理。本申請還提供了一種經(jīng)過預(yù)鋰化的鋰離子電池的制備方法。本申請通過對負(fù)極片進(jìn)行預(yù)鋰化,可產(chǎn)生SEI膜,使得化成過程中正極脫出的鋰不會(huì)消耗于形成SEI膜,還可減少與電解液反應(yīng)消耗的活性鋰以及其它不可逆副反應(yīng)消耗的鋰,從而減少了不可逆容量,提高了鋰離子電池的首次效率和容量。
本發(fā)明公開了一種錳酸鋰、鈦酸鋰與TiO2復(fù)合物納米線及其制備方法,采用靜電紡絲技術(shù)將一定量的鈦酸四丁酯、乙酸錳、醋酸鋰為主要原料溶于一定體積的N,N?二甲基甲酰胺和乙醇,然后加入適量的聚乙烯吡咯烷酮,充分?jǐn)嚢?,得到澄清透明的紡絲前驅(qū)液,然后在一定的電壓、流率以及一定的溫度和濕度下進(jìn)行靜電紡絲;然后收集靜電紡絲產(chǎn)物在馬弗爐中退火燒結(jié)得到LiMn2O4·Li2TiO3·TiO2復(fù)合物納米線。本發(fā)明制得的復(fù)合物納米線具有良好的電化學(xué)性能,可應(yīng)用于鋰離子電池的電極材料,在整個(gè)制備過程中,操作簡單,原料成本低,設(shè)備投資少,綠色環(huán)保,適合批量生產(chǎn)。
本發(fā)明公開了一種鋰離子電池用鎳錳鋰復(fù)合材料的制備方法,包括如下步驟:(1)將硫酸鎳、乙酸鋰、氯化錳和硝酸鐿與水混合,滴加濃度為4?5mol/L的NaOH溶液,制的摻雜稀土元素鐿的LiNi0.5Mn1.5O4前軀體;(2)將氧化石墨納米材料配制10?15mg/mL的氧化石墨烯水溶液,將氧化石墨烯水溶液倒入聚四氟乙烯為內(nèi)膽的不銹鋼反應(yīng)釜中干燥,將粉末球磨后得到多孔石墨烯材料;(3)將摻雜稀土元素釔的LiNi0.5Mn1.5O4的前軀體和石墨烯進(jìn)行球磨,燒結(jié),即得到摻雜鐿的鎳錳鋰?石墨烯復(fù)合材料。本發(fā)明制備的鋰離子電池用鎳錳鋰?石墨烯復(fù)合材料,采用了濕法摻雜工藝,改善了其循環(huán)穩(wěn)定性,增強(qiáng)了材料的導(dǎo)電性能;其在用于鋰離子電池時(shí),具有高的比容量以及較長的使用壽命。
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