本發(fā)明涉及一種電化學?質譜聯(lián)用裝置及其使用方法，解決了現(xiàn)有技術結構復雜、制作難度高、操作難度大、電化學反應的穩(wěn)定性和連續(xù)性差、不適用于對復雜電化學體系的進行實時、原位監(jiān)測與分析的技術問題。本發(fā)明提供一種電化學?質譜聯(lián)用裝置，包括質譜儀和電化學反應裝置，電化學反應裝置設有電源工作站、電化學電極組合和電化學反應平臺，電化學反應平臺為至少帶有一個尖角的載體，載體的一個尖角設為樣品角；電化學電極組合通過電源工作站控制提供電化學反應的電壓和樣品溶液的電離噴霧電壓，使樣品角處的待測樣品溶液發(fā)生電化學反應并產生電噴霧電離，電噴霧的離子進入質譜進樣口；同時提供其使用方法。本發(fā)明廣泛應用于電化學分析技術領域。