本發(fā)明涉及一種制備全氟庚烯同分異構(gòu)體的方法，在溶劑二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或環(huán)丁砜中，以通式為F(CF2)xCF＝CF(CF2)yF(x+y＝5, x＝0, 1, 2)的全氟庚烯為原料，在催化劑氟化銨、氟化鉀、氟化鋰、氟化鈉、氟化銣或氟化銫存在下，發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而得到F(CF2)nCF＝CF(CF2)mF(m+n＝5, n＝0, 1, 2)。本發(fā)明提供的技術(shù)方法不僅反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)容易控制、不需要無(wú)水無(wú)氧操作，而且全氟庚烯的同分異構(gòu)體產(chǎn)率較高、易于工業(yè)化。