本發(fā)明涉及一種鉬系催化制備支化高乙烯基聚丁二烯橡膠的方法,該方法將鉬系催化丁二烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)或有機(jī)鋰、萘鈉引發(fā)丁二烯陰離子聚合制備的大分子單體與Mo系催化丁二烯的配位聚合復(fù)合或原位復(fù)合以制備結(jié)構(gòu)可控的支化高乙烯基聚丁二烯橡膠。該方法簡單易行,聚合物結(jié)構(gòu)特別,分子量及分子量分布適宜,乙烯基含量超過80%,支鏈的性質(zhì)、長度、分布、支化度等在一定范圍內(nèi)可控可調(diào),加工性能和物理力學(xué)性能優(yōu)良。生產(chǎn)成本低、工藝簡單,其生產(chǎn)工藝與目前鎳系順丁橡膠體系相近,極易在我國鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置上推廣,是現(xiàn)階段適合我國工業(yè)水平的高性能、低成本、有廣闊市場和發(fā)展前景的輪胎橡膠新品種。