本發(fā)明屬于聚合物全固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域，涉及一種聚碳酸酯全固態(tài)電解質(zhì)和聚碳酸酯全固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合膜及其制備方法與鋰離子電池。該聚碳酸酯全固態(tài)電解質(zhì)包括聚碳酸酯、無機(jī)陶瓷快離子導(dǎo)體填料和鋰鹽，所述無機(jī)陶瓷快離子導(dǎo)體填料由Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12和Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3組成。本發(fā)明通過不同種類無機(jī)陶瓷快離子導(dǎo)體填料之間的協(xié)同作用，有利于形成快速鋰離子通道，從而提升電解質(zhì)的電導(dǎo)率。