本發(fā)明屬多酸基復(fù)合新材料技術(shù)領(lǐng)域，提供一種磷鉬酸?聚合物復(fù)合導(dǎo)電水凝膠及其制備方法以及在全固態(tài)柔性超級(jí)電容器中的應(yīng)用。在一步原位聚合過程中通過帶負(fù)電的磷鉬酸和帶正電的聚合物導(dǎo)電水凝膠通過靜電自組裝作用及物理吸附作用而形成，磷鉬酸納米顆粒均勻的錨定或鑲嵌在相互連接的3D網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的聚合物導(dǎo)電水凝膠表面或內(nèi)部。直接作為無粘合劑的超級(jí)電容器電極材料，實(shí)現(xiàn)電化學(xué)儲(chǔ)能。磷鉬酸的均勻負(fù)載，提高復(fù)合材料的導(dǎo)電性，利于PMo₁₂的均勻扎釘及反應(yīng)活性位點(diǎn)的暴露，不僅加快了電子傳輸，優(yōu)異的延展性及溶脹性促成了其在柔性器件中的應(yīng)用。當(dāng)彎曲較大角度，柔性器件顯示了極高的電容保持率，在集成柔性電子器件領(lǐng)域顯示出極大的實(shí)用性。