本發(fā)明公開了一種多殼層空心核殼立方結構的M_1.8M′_1.2O₄@CeO₂復合材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：首先合成分散均勻的類普魯士藍金屬有機框架材料MM′?PBAs立方結構，然后將MM′?PBAs在特定條件下高溫焙燒，基于非均衡熱處理法得到具有多殼層的過渡金屬復合氧化物M_1.8M′_1.2O₄空心立方盒子，最后在M_1.8M′_1.2O₄表面組裝由納米晶粒組成的厚度可控的CeO₂殼層，得到M_1.8M′_1.2O₄@CeO₂核殼型空心立方盒子。本發(fā)明工藝簡單，條件溫和，產量高，不使用模板和額外的空化處理而直接得到多殼層空心結構材料，制得的材料不僅具有中空結構，比表面積大，同時多層空心結構能有效利用內部空間，提高底物分子與材料的接觸面積，裸露更多的活性位點，催化氧化性能優(yōu)越。