本發(fā)明屬于材料制備及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種無(wú)模板法制備蛋黃?蛋殼MOF/COF復(fù)合材料的方法。通過(guò)在MOF外層預(yù)包裹非晶態(tài)的聚合物材料，通過(guò)溶劑熱法將聚合物材料由非晶態(tài)轉(zhuǎn)化為高度有序的結(jié)晶態(tài)，從而使得其體積向外收縮產(chǎn)生空隙，最終得到了蛋黃?蛋殼的結(jié)構(gòu)，通過(guò)級(jí)聯(lián)反應(yīng)作為基準(zhǔn)來(lái)驗(yàn)證該結(jié)構(gòu)優(yōu)異的催化性能。本發(fā)明將COF外殼通過(guò)溶劑熱法由非晶態(tài)轉(zhuǎn)化為結(jié)晶態(tài)，體積向外收縮得到了蛋黃?蛋殼結(jié)構(gòu)，在加熱條件下進(jìn)行高效級(jí)聯(lián)催化反應(yīng)，在有機(jī)合成方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。