本發(fā)明涉及一種鋰二次電池固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合材料、制備方法及鋰二次電池，屬于材料化學(xué)領(lǐng)域。所述材料為雙層或三層結(jié)構(gòu)，雙層結(jié)構(gòu)時(shí)一層為L(zhǎng)i₇La₃Zr₂O₁₂，另一層為CsPbBr₃；三層結(jié)構(gòu)時(shí)中間層為L(zhǎng)i₇La₃Zr₂O₁₂，中間層上下各有一層CsPbBr₃。所述材料通過旋涂法制備得到，所述材料作為固體電解質(zhì)應(yīng)用于鋰二次電池中，可改善固體電解質(zhì)與金屬鋰負(fù)極的界面接觸，降低界面電阻，提升電池的容量，改善電池的循環(huán)性能。