本發(fā)明公開了一種氮摻雜多孔炭包覆中間相炭微球的制備方法和復合材料及其應用，包括以下步驟：將中間相炭微球和高錳酸鉀按質(zhì)量比1：0.1～0.5混合于適量去離子水中，加入0.2～1.0ml濃鹽酸，在70～90℃密閉攪拌3～6h；將反應產(chǎn)物過濾，去離子水洗滌，干燥，得到MnO₂納米片包覆的中間相炭微球；將所得產(chǎn)物分散到0.5～2M鹽酸溶液中，滴加0.1～0.5ml吡咯單體，持續(xù)攪拌4～8h后過濾，用去離子水洗滌，干燥，得到聚吡咯包覆的中間相炭微球；在惰性氣體保護下，400～900℃炭化1～3h，即可獲得。本發(fā)明可以顯著提高中間相炭微球表面的電負性和導電性，具有較好的倍率性能。