本發(fā)明公開了一種中空結構的高電活性納米銀/聚吡咯復合材料的制備方法，將含有添加劑的納米級聚（苯乙烯-丙烯酸）乳液分散在水中形成膠體，再加入銀前驅體，于20℃～30℃下進行紫外輻照，得到棕黑色固體PSA/Ag材料；以所述PSA/Ag材料為載體，以鐵鹽為引發(fā)劑，加入添加劑以及吡咯單體，在0～50℃下反應6～48h，反應終止后分離產物，將分離產物干燥后置于四氫呋喃溶液中浸泡12～48h，得到中空結構的高電活性Ag/PPy納米材料。本發(fā)明所得中空材料電化學活性高，且工藝過程操作簡便、成本低廉、無污染，因而在催化、光電、電磁、生物領域具有極大的應用前景。