本發(fā)明屬于固態(tài)電解質的技術領域，公開了一種微相分離的高溫無水離子導電納米復合材料及其制備與應用。所述高溫無水離子導電納米復合材料，主要由分子簇、聚乙二醇基大分子引發(fā)劑、苯乙烯和二乙烯基苯單體制備而成。本發(fā)明的高溫無水離子導電納米復合材料具有雙連續(xù)的微相分離結構，導電性能好、熱穩(wěn)定性高、機械性能好、安全性高，克服了傳統(tǒng)固態(tài)電解質材料在高溫條件下工作的安全性和穩(wěn)定性問題，避免了現(xiàn)有固態(tài)電解質材料摻入的小分子酸易從聚合物基質中滲出的缺點，拓寬了燃料電池和鋰離子電池在極端環(huán)境中的應用。本發(fā)明的方法簡單，質量易于控制。所制備的復合材料用作燃料電池和鋰離子電池的固態(tài)電解質。