權(quán)利要求

1.尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，由尼龍樹(shù)脂及抗氧劑、三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼和氧化鋁組成，其特征在于：其中各原料組分質(zhì)量百分比如下： 尼龍樹(shù)脂49-97.5%； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼1～20％； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁 1～30％； 抗氧劑 0.5～1％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其特征在于：表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～20wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～30wt%。 

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其特征在于：表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10～20wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的20～30wt%。 

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其特征在于：表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～10wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～10wt%。 

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其特征在于：表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的8～15wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10～20wt%。 

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其特征在于：各原料組分質(zhì)量百分比如下： 尼龍樹(shù)脂49-75%； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼10～20％； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁10～20％； 抗氧劑 0.5～1％。 

7.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其特征在于：各原料組分質(zhì)量百分比如下： 尼龍樹(shù)脂80-97.5%； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼1～10％； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁1～18％； 抗氧劑 0.5～1％。 

8.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其特征在于：各原料組分質(zhì)量百分比如下： 尼龍樹(shù)脂70-80%； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼8～15％； 三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁11.5～20％； 抗氧劑 0.5～1％。 

9.一種如權(quán)利要求1所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料制備方法，其特征在于：包括過(guò)程如下： 1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球； 2）將六方氮化硼與三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑共混球磨，得到表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氮化硼； 3）將制備得到表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球和表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氮化硼以及尼龍樹(shù)脂切片和抗氧劑分散均勻，得到混合基料； 4）將得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混、切粒得到復(fù)合材料的粒料；加工溫度為220～280 ℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～120r/min； 5）將得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑成型或熱壓成型制得尼龍-氮化硼-氧化鋁阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料；注塑或熱壓成型溫度為220～285 ℃。 

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料制備方法，其特征在于： 過(guò)程1）中，采用直徑為1～30 μm的氧化鋁小球，使其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氧化鋁小球； 過(guò)程2）中，采用粒徑為1～30 μm的六方氮化硼與三聚氰胺鹽類(lèi)共混球磨，使其表面接枝三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑； 所述尼龍樹(shù)脂為尼龍6或尼龍66或兩種尼龍的合金樹(shù)脂；所述三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑為三聚氰胺尿酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺硫酸鹽中的至少一種；所述抗氧劑包括抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑1098其中一種或多種復(fù)配所成。

說(shuō)明書(shū)

尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料及其制備方法

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種尼龍樹(shù)脂基復(fù)合材料，尤其是涉及一種尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料及其制備方法。

背景技術(shù)

尼龍具有良好的力學(xué)性能、耐油性、耐腐蝕性、耐磨性等諸多優(yōu)異性能，是工程塑料里面應(yīng)用較為廣泛的一種。隨著通訊、電子、電氣等行業(yè)的快速發(fā)展，使得其對(duì)尼龍材料的性能有更高要求，如家用電器外殼、臺(tái)燈外殼、底座、插座、鋰離子電池外殼包裝等部位用尼龍需要其具有一定的導(dǎo)熱系數(shù)，能夠及時(shí)將電器產(chǎn)生的熱量耗散出去，并且在實(shí)際使用的尼龍時(shí)會(huì)面臨如較高的溫度、電壓、濕度等帶電工作情況中，泄電、短路、電火花等情況是極易引起火災(zāi)存在很大的安全隱患，因此高阻燃性能也是尼龍迫切需要解決的問(wèn)題。

通常，通過(guò)添加阻燃劑和導(dǎo)熱顆粒是可以有效提高尼龍復(fù)合材料導(dǎo)熱和阻燃性能的有效途徑。但是直接添加的阻燃劑，在復(fù)合材料長(zhǎng)期使用的過(guò)程中易出現(xiàn)阻燃劑泄漏和滲出的情況，從而導(dǎo)致復(fù)合材料的阻燃性能下降及材料使用環(huán)境的阻燃劑污染問(wèn)題；同時(shí)，添加的導(dǎo)熱顆粒由于自身和尼龍基體之間存在界面熱阻，而導(dǎo)致尼龍樹(shù)脂導(dǎo)熱性能下降，不宜用作高性能導(dǎo)熱材料。在這種背景下，研究一種高強(qiáng)度、高阻燃、高導(dǎo)熱性能的尼龍樹(shù)脂基復(fù)合材料便有重大的科學(xué)和經(jīng)濟(jì)意義。

尼龍產(chǎn)品中PA6和PA66產(chǎn)量較大，約占尼龍總產(chǎn)量的90%以上，因此本領(lǐng)域?qū)δ猃?和尼龍66及其共混料或合金料的研究相對(duì)較多。中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)CN 105820557 A公開(kāi)了一種阻燃導(dǎo)熱尼龍及其制備方法，其阻燃導(dǎo)熱尼龍包括以下按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)算的組分：25～30%尼龍樹(shù)脂、10～15%抗靜電樹(shù)脂、25～35%導(dǎo)熱填料、12～15%負(fù)離子粉、10～20%阻燃劑、0.1～2%偶聯(lián)劑、0.1～5%潤(rùn)滑劑、0.1～2%抗氧劑。將所述組分經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)造粒可制得改性阻燃導(dǎo)熱尼龍，所制備的導(dǎo)熱尼龍具有良好的韌性，阻燃性及高的導(dǎo)熱和散熱性能。該發(fā)明的主要特點(diǎn)在于各種組分按比例復(fù)配，阻燃劑直接加入復(fù)合材料中，在復(fù)合材料使用中，極易發(fā)生阻燃劑遷移和滲出的情況，從而導(dǎo)致阻燃劑污染材料使用環(huán)境與材料阻燃性能降低的情況發(fā)生。本發(fā)明著力解決這一缺點(diǎn)，同樣以尼龍6和尼龍66為主要研究基體，采用阻燃劑通過(guò)化學(xué)反應(yīng)鍵合到導(dǎo)熱顆粒表面，既能解決阻燃劑在基體中的分散問(wèn)題，又能夠解決阻燃劑在基體中遷移和滲出的狀況發(fā)生。

中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)CN 105295360 A公開(kāi)了一種高導(dǎo)熱阻燃尼龍復(fù)合材料及其制備方法，其阻燃高導(dǎo)熱尼龍復(fù)合材料包含以下重量份的組分：尼龍30-60份、尼龍65-10份、碳類(lèi)微納米導(dǎo)熱填料10-30份、金屬類(lèi)微納米導(dǎo)熱填料10-30份、非金屬非碳類(lèi)微納米導(dǎo)熱填料10-30份、阻燃劑5-15份、相容劑0.5-2份、抗氧劑0.5-1份、潤(rùn)滑劑0.5-1份、色粉0～3份。該高導(dǎo)熱阻燃尼龍復(fù)合材料分散性佳、導(dǎo)熱性能高、填充量小、密度小、加工性能佳。該專(zhuān)利中以金屬微粉和碳材料為導(dǎo)熱填料，直接在基體中加入阻燃劑，未經(jīng)過(guò)處理，極易發(fā)生阻燃劑遷移和滲出的情況，從而導(dǎo)致阻燃劑污染材料使用環(huán)境與材料阻燃性能降低的情況發(fā)生。本發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)以氮化硼和氧化鋁為導(dǎo)熱填料，采用阻燃劑通過(guò)化學(xué)反應(yīng)鍵合到導(dǎo)熱顆粒表面，解決阻燃劑在基體中的遷移和泄漏問(wèn)題。

中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)CN 104744935 A公開(kāi)了一種長(zhǎng)碳鏈導(dǎo)熱尼龍復(fù)合材料及其制備方法，具體涉及一種長(zhǎng)碳鏈導(dǎo)熱尼龍復(fù)合材料，主要包括：長(zhǎng)碳鏈尼龍樹(shù)脂 20-40%，導(dǎo)熱填料30-50%，增強(qiáng)填料5-20%，無(wú)鹵阻燃劑5-20%，偶聯(lián)劑0.1-0.5%，潤(rùn)滑劑0.4-1.0%，抗氧劑0.1-0.5%，色粉0.1-5%，按原料配方質(zhì)量百分比稱(chēng)取原料，將長(zhǎng)碳鏈尼龍樹(shù)脂和偶聯(lián)劑在混合缸中混合，然后加入抗氧劑再混合，再加入導(dǎo)熱填料、無(wú)鹵阻燃劑、潤(rùn)滑劑、色粉再混合，最后熔融擠出。可見(jiàn)，現(xiàn)有技術(shù)中，阻燃劑多以固體粉末形式直接添加到尼龍樹(shù)脂中，兩者之間存在界面相容性問(wèn)題，這些阻燃劑顆粒將以應(yīng)力集中點(diǎn)缺陷的形式存在，將大大降低尼龍樹(shù)脂阻燃復(fù)合材料的強(qiáng)度和阻燃性能。而在實(shí)際應(yīng)用中，鋰電池的外殼包裝材料對(duì)導(dǎo)熱和阻燃是雙重的技術(shù)需求。

綜上所述，針對(duì)尼龍復(fù)合材料的應(yīng)用領(lǐng)域開(kāi)發(fā)一種既能阻燃又具有導(dǎo)熱性能的高性能高性?xún)r(jià)比的材料便越發(fā)急切。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)不足，提出一種尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料及其制備方法，通過(guò)在尼龍樹(shù)脂中加入經(jīng)修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁和氮化硼填料，經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，最終經(jīng)注塑成型或熱壓成型方式制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

本發(fā)明將著力解決阻燃劑在基體中分散不均勻及其在基體中遷移、泄漏的問(wèn)題，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將阻燃劑三聚氰胺鹽類(lèi)鍵合到導(dǎo)熱的無(wú)機(jī)顆粒表面，解決阻燃劑游離于基體和分散不均勻的問(wèn)題，同時(shí)導(dǎo)熱的無(wú)機(jī)顆粒順便解決尼龍復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)較低的雙重問(wèn)題。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案：

一種尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，由如下質(zhì)量百分比的各原料組分制得：尼龍樹(shù)脂49～97.5%；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼1～20％；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁 1～30％；抗氧劑 0.5～1％。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，各原料組分質(zhì)量百分比如下：尼龍樹(shù)脂49-75%；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼10～20％；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁 10～20％；抗氧劑 0.5～1％。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，各原料組分質(zhì)量百分比如下：尼龍樹(shù)脂80-97.5%；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼1～10％；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁1～18％；抗氧劑 0.5～1％。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，各原料組分質(zhì)量百分比如下：尼龍樹(shù)脂70-80%；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氮化硼8～15％；三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁11.5～20％；抗氧劑 0.5～1％。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～20wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～30wt%。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10～20wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的20～30wt%。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～10wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1～10wt%。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，表面修飾阻燃劑的氮化硼添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的8～15wt%；表面修飾阻燃劑的氧化鋁添加量為復(fù)合體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10～20wt%。

本發(fā)明尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料制備方法，采用氧化鋁小球，經(jīng)過(guò)硅烷偶聯(lián)劑KH-560表面改性并鍵合三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑，其中表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球添加量為復(fù)合材料的1～30％；采用六方氮化硼與三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑經(jīng)球磨機(jī)共混球磨，得到表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氮化硼，修飾之后的氮化硼添加量為復(fù)合材料的1～20％；然后將表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球和表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氮化硼以及尼龍樹(shù)脂切片和抗氧劑分散均勻，得到混合基料；經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融共混，造粒，再注塑成型最終制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

所述尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，采用的六方氮化硼粒徑約為1～30 μm，與三聚氰胺鹽類(lèi)共混球磨，使其表面接枝三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑；所述的氧化鋁小球直徑約為1～30 μm，表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560后再鍵合三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氧化鋁小球；所述三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑為三聚氰胺尿酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺硫酸鹽中的至少一種。所述尼龍樹(shù)脂為尼龍6或尼龍66或兩種尼龍的合金樹(shù)脂；所述抗氧劑包括抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑1098其中一種或多種復(fù)配所成。

一種尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球；

2）將六方氮化硼與三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑共混球磨，得到表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氮化硼；

3）將步驟1）和步驟2）中制備得到表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球和表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氮化硼以及尼龍樹(shù)脂切片和抗氧劑分散均勻，得到混合基料；

4）將步驟3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混、切粒得到復(fù)合材料的粒料；

5）將步驟4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑成型或熱壓成型制得尼龍-氮化硼-氧化鋁阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

所述尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟1）中，制備表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球的具體步驟如下：

1.1）在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560；

步驟1.1）中，依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)6-12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

1.2）通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將阻燃劑三聚氰胺鹽類(lèi)鍵合到氧化鋁表面；

步驟1.2）中，將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)24～36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥得到表面鍵合三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的氧化鋁小球。

所述尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟2）中，制備表面修飾三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑氮化硼的具體步驟如下：將六方型氮化硼與三聚氰胺多聚磷酸鹽以相應(yīng)的比例稱(chēng)取置于球磨罐體中，再放適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼。

現(xiàn)有技術(shù)中，由于三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑多以固體顆粒形式直接添加到尼龍樹(shù)脂中，兩者之間存在界面問(wèn)題，這些阻燃劑顆粒將以應(yīng)力集中點(diǎn)缺陷的形式存在，將大大降低尼龍樹(shù)脂阻燃復(fù)合材料的強(qiáng)度和阻燃性能。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有下列有益效果：

（1）本發(fā)明文件提供的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，由于氮化硼和氧化鋁的高導(dǎo)熱性能，且在尼龍樹(shù)脂基體中均勻分散，因而適量配比的氮化硼和氧化鋁能較大幅度地提高尼龍復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。

（2）本發(fā)明提供的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，氮化硼和氧化鋁表面經(jīng)過(guò)三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑的改性，即鍵合三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑，能夠有效地大幅提高尼龍復(fù)合材料的阻燃性能。

（3）本發(fā)明提供的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，制備方法簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，適合大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

（4）本發(fā)明提供的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，具有優(yōu)良的阻燃、導(dǎo)熱和力學(xué)性能，可應(yīng)用于結(jié)構(gòu)阻燃導(dǎo)熱材料，可作為電子電器的外殼包裝材料；特別是應(yīng)用在LED燈的外殼、底座和新能源汽車(chē)電池的外殼包裝件，即具有良好機(jī)械強(qiáng)度、優(yōu)異阻燃和導(dǎo)熱性能需求的場(chǎng)所。

本發(fā)明制備方法制備的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，通過(guò)在氧化鋁和氮化硼表面鍵合三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑，將阻燃劑鏈接在無(wú)機(jī)顆粒表面，由此解決了現(xiàn)有技術(shù)中阻燃劑與尼龍樹(shù)脂基體共混不均勻及阻燃劑在復(fù)合材料中易滲漏遷移而污染材料使用環(huán)境的缺點(diǎn)；同時(shí)還可以提高氮化硼和氧化鋁顆粒與尼龍基體之間的相容性，從而降低其與尼龍樹(shù)脂之間的界面熱阻，提高尼龍樹(shù)脂阻燃復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。本體系選擇氮化硼和氧化鋁的原因是：氮化硼是二維片狀結(jié)構(gòu)導(dǎo)熱材料，容易堆疊分散不均；氧化鋁是零維小球，小球和片層復(fù)配可提高復(fù)合材料低填沖量時(shí)的導(dǎo)熱系數(shù)；另外，兩種無(wú)機(jī)填料絕對(duì)不燃，可以覆蓋復(fù)合材料表面，阻斷氧氣接觸可燃物，阻斷燃燒路徑，發(fā)揮填料阻燃的功能。

附圖說(shuō)明

圖1是實(shí)施例1制得的復(fù)合材料錐形量熱儀測(cè)試之后殘?zhí)嫉膾呙桦婄R照片；

圖2是實(shí)施例1氧化鋁及其阻燃劑改性的氧化鋁的熱失重圖；

圖3是實(shí)施例1氮化硼及其阻燃劑改性的氮化硼的熱失重圖。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。此外，下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。

實(shí)施例1

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽（MPP）阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球（Al 2O 3）和氮化硼（BN）填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂 69%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼10％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁20％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為3 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料制備方法包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；

優(yōu)選的，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

步驟（5）中得到的尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料錐形量熱儀測(cè)試之后殘?zhí)嫉膾呙桦婄R圖片如圖1所示；步驟（1）中涉及到的氧化鋁小球及其改性修飾的顆粒，通過(guò)TGA測(cè)試結(jié)果如圖2所示；步驟（2）中涉及到的氮化硼及阻燃劑修飾的氮化硼，通過(guò)TGA測(cè)試結(jié)果如圖3所示。

將實(shí)施例1中得到的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，采用GB/T 2406-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試阻燃性能，采用ASTM D 2863-97標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的極限氧指數(shù)，采用ASTM C 1113-90標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能，結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例2

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂 59%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 10％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為3 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

將實(shí)施例2中得到的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，采用GB/T 2406-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試阻燃性能，采用ASTM D 2863-97標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的極限氧指數(shù)，采用ASTM C 1113-90標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能，結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例3

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂49%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 20％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為3 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，其制備方法包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；

雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

將實(shí)施例3中得到的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，采用GB/T 2406-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試阻燃性能，采用ASTM D 2863-97標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的極限氧指數(shù)，采用ASTM C 1113-90標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能，結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例4

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，使用三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂59.5%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 10％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010 0.5％。

所述氮化硼粒徑約為3 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為20 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～120r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例5

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，采用三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂59%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 20％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 20％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為5 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為12 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)8小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例6

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍66樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂49.5%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 20％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010 0.5％。

所述氮化硼粒徑約為6 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為20 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍66樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；

優(yōu)選的，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例7

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍6和尼龍66的共混料樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6和尼龍66樹(shù)脂（任意比例）60%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 19％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 20％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為8 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為15μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6和尼龍66樹(shù)脂共混粒料與抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；

雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例8

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料及其制備方法，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍66樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍66樹(shù)脂59.5%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 10％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010 0.5％。

所述氮化硼粒徑約為10 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為30 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)6-12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP、BN-MPP、尼龍66樹(shù)脂粒料和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料（雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min）；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例9

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍66樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂50%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 20％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1076 1％。

所述氮化硼粒徑約為1 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍66樹(shù)脂切片和抗氧劑1076攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；優(yōu)選的，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例10

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，原料使用三聚氰胺多聚磷酸鹽（MPP）阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球（Al 2O 3）和氮化硼（BN）填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1076，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂69.5%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼10％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁20％；

抗氧劑1076 0.5％。

所述氮化硼粒徑約為10 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1076攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例11

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1098，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂59%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 10％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1098 1％。

所述氮化硼粒徑約為3 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)6-12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1098攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；

雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例12

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍66樹(shù)脂和抗氧劑1010與抗氧劑1098，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂 49%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 20％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010與抗氧劑1098（任意質(zhì)量比）1％。

所述氮化硼粒徑約為2 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)6-12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍66樹(shù)脂切片和抗氧劑1010與抗氧劑1098（任意質(zhì)量比）攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例13

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，使用三聚氰胺尿酸鹽（MCA）阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球（Al 2O 3）和氮化硼（BN）填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂 69%；

MCA修飾過(guò)的氮化硼10％；

MCA修飾過(guò)的氧化鋁20％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為8μm，其與MCA共混球磨，使其表面接枝MCA，得到BN-MCA；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MCA，得到Al 2O 3-KH560-MCA。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MCA鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MCA的Al 2O 3-KH560-MCA；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)6-12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MCA鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MCA的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)24小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MCA的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MCA；

（2）制備表面修飾MCA的氮化硼：將六方型氮化硼與MCA以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MCA；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MCA和BN-MCA、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例14

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，使用原料包括三聚氰胺硫酸鹽（MelamineSulfate，MS）阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍6樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍6樹(shù)脂59%；

MS修飾過(guò)的氮化硼 10％；

MS修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為2 μm，其與MS共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MS；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MS。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MS鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MS的Al 2O 3-KH560-MS；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)6-12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MS鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MS的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MS；

（2）制備表面修飾MS的氮化硼：將六方型氮化硼與MS以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MS；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MS和BN-MS、尼龍6樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；

雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

實(shí)施例15

本實(shí)施例的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料及其制備方法，包括三聚氰胺多聚磷酸鹽阻燃劑修飾過(guò)的氧化鋁小球和氮化硼填料、尼龍66樹(shù)脂和抗氧劑1010，其四者的添加質(zhì)量比例為：

尼龍66樹(shù)脂 49%；

MPP修飾過(guò)的氮化硼 20％；

MPP修飾過(guò)的氧化鋁 30％；

抗氧劑1010 1％。

所述氮化硼粒徑約為2 μm，其與MPP共混球磨，使其表面接枝MPP，得到BN-MPP；所述的氧化鋁小球的直徑約為10 μm，其表面接枝硅烷偶聯(lián)劑KH-560，再鍵合MPP，得到Al 2O 3-KH560-MPP。

所述的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）采用硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)氧化鋁小球進(jìn)行表面改性接枝處理，然后通過(guò)氨基開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁小球表面，得到表面修飾MPP的Al 2O 3-KH560-MPP；

a. 在氧化鋁小球表面修飾硅烷偶聯(lián)劑KH-560：依次將氧化鋁加入到含有KH-560的乙醇溶液中，水浴反應(yīng)12小時(shí)，抽濾得到KH-560改性的氧化鋁小球，用蒸餾水和乙醇反復(fù)洗滌5次，冷凍干燥，得到表面修飾KH-560的氧化鋁小球；

b. 通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)將MPP鍵合到氧化鋁表面：將表面修飾KH-560的氧化鋁加入到含有MPP的有機(jī)溶劑中，浸泡24小時(shí)，磁力攪拌，水浴加熱，反應(yīng)36小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，抽濾混合溶液，用乙醇洗滌濾渣3-5次，冷凍干燥，得到表面鍵合MPP的氧化鋁小球，即得到Al 2O 3-KH560-MPP；

（2）制備表面修飾MPP的氮化硼：將六方型氮化硼與MPP以相應(yīng)的比例稱(chēng)取，置于球磨罐體中，再加入適量無(wú)水乙醇使二者充分濕潤(rùn)，使用氧化鋯小球球磨8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置一段時(shí)間，然后再將球磨料取出抽濾，經(jīng)乙醇和蒸餾水反復(fù)交替洗滌3～5次，冷凍干燥，得到三聚氰胺鹽類(lèi)阻燃劑修飾的氮化硼，即得到BN-MPP；

（3）將步驟（1）和步驟（2）中制備的Al 2O 3-KH560-MPP和BN-MPP、尼龍66樹(shù)脂切片和抗氧劑1010攪拌均勻，得到混合基料；

（4）將步驟（3）中得到的混合基料加入雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)擠出機(jī)熔融共混，擠出造粒得到復(fù)合材料的粒料；

雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為220～280℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為70～100r/min；

（5）將步驟（4）中得到的粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)注塑成型，制得尼龍-氮化硼-氧化鋁三元阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料。

將實(shí)施例1至實(shí)施例15中制得的尼龍/碳納米管阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料，采用GB/T2408-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試阻燃性能，阻燃等級(jí)結(jié)果皆在V-2等級(jí)以上，當(dāng)改性氮化硼和氧化鋁小球的添加量之和超過(guò)15%之后，復(fù)合材料的阻燃均達(dá)到V-1級(jí)別；采用ASTM D 2863-97標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的極限氧指數(shù)；采用ASTM C 1113-90標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。如下表1所示為實(shí)施例1、實(shí)施例2和實(shí)施例3涉及的尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料的阻燃和導(dǎo)熱性能。

表1 ：實(shí)施例1-3中的阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料與純尼龍6樹(shù)脂性能對(duì)比數(shù)據(jù)

在實(shí)施例1中，BN (10%)和Al 2O 3(20%)的總添加量為30%，復(fù)合材料的極限氧指數(shù)達(dá)到37.5%，UL-94阻燃測(cè)試達(dá)到V-0級(jí)別，導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到了0.751 W/m·K -1，與純尼龍6相比，導(dǎo)熱系數(shù)提高了近4倍。在實(shí)施例2和實(shí)施例3中，隨著填料含量的增加，復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)和阻燃性能均在提高，導(dǎo)熱系數(shù)最高達(dá)到1.127W/m·K -1，極限氧指數(shù)則提高到43.7%；這些測(cè)試結(jié)果都證明了復(fù)合材料設(shè)計(jì)方案是的合理且正確的，并且通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將阻燃劑鍵合到導(dǎo)熱顆粒表面的策略是正確的。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

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尼龍阻燃導(dǎo)熱復(fù)合材料及其制備方法.pdf