本發(fā)明公開了一種用于超微量樣品的液?液微萃取方法。步驟如下：S1：利用探針取萃取溶劑；S2：將帶有萃取溶劑的探針尖端逐漸靠近樣品液滴，使萃取溶劑以液滴形式掛載于探針尖端，且萃取溶劑液滴與樣品液滴接觸形成傳質(zhì)交換界面，使樣品液滴中的待萃取組分通過所述傳質(zhì)交換界面被萃取至萃取溶劑液滴中；萃取過程中保持探針尖端始終接觸萃取溶劑液滴；S3：待充分傳質(zhì)后，利用探針回收萃取溶劑液滴；S4：對萃取溶劑液滴進行進一步清洗，去除殘留樣品。本發(fā)明具有裝置簡單、體系微量、操作快速、靈活度高等優(yōu)點。本發(fā)明適用于超微量的化學(xué)和生物分析、單細胞和細胞器分析等復(fù)雜基質(zhì)的樣品前處理分析，以及單細胞多組學(xué)等前處理過程。