本發(fā)明公開一種電協(xié)同氧化反應(yīng)處理廢水的方法及裝置，其方法包括：將電解反應(yīng)槽用電解分隔物分為電解陽極區(qū)和電解陰極區(qū)；所述電解陽極區(qū)的電解液包括含過硫酸根的化合物、多價態(tài)金屬離子的可溶性鹽可溶性可變價態(tài)金屬鹽和待處理廢水；所述電解陰極區(qū)的電解液為電解質(zhì)溶液或水；所述電解陽極區(qū)內(nèi)電解液的氧化還原電位值控制在不低于300mV；所述電解分隔物為能對所述電解反應(yīng)槽進(jìn)行分隔，且能在電場作用力下有效阻止電解陽極區(qū)的電解液中的陰離子向電解陰極區(qū)遷移的材料。所述裝置包括電解反應(yīng)槽、電解陽極、電解陰極、電解分隔物、電解電源和氧化還原電位檢測裝置。采用本發(fā)明的方法和裝置能夠迅速有效對廢水中的有機(jī)物、氨氮、還原性物質(zhì)進(jìn)行處理。