本發(fā)明屬于氫能源制備和環(huán)境凈化技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種無膜法電解水制氫?還原性廢水降解耦合裝置及工藝。本發(fā)明利用Ni(OH)2緩存介質(zhì)的可逆氧化還原反應(yīng)，將陰極的析氫反應(yīng)和陽極的還原性物質(zhì)氧化反應(yīng)在時間和空間上進行拆分，能夠獲得高純度的氫氣，實現(xiàn)了制氫和還原性廢水的協(xié)同處理。多個緩存電極連用可大大增加緩存介質(zhì)的電荷存儲容量，提升連續(xù)制氫的時間和制氫的量。處于高價態(tài)的緩存介質(zhì)可與還原性廢水在不通電的條件下發(fā)生反應(yīng)，從而使廢水被氧化降解，而緩存介質(zhì)被還原并恢復(fù)到初始狀態(tài)，為第二輪的制氫反應(yīng)提供足夠的緩存容量。本發(fā)明具有高效率，低能耗，成本低，工藝簡單的特點，避免傳統(tǒng)昂貴的隔膜的使用。