本發(fā)明公開(kāi)了一種利用污染物自組裝電化學(xué)系統(tǒng)降解苯胺廢水的方法，包括如下步驟：(1)將苯胺廢水進(jìn)行短程硝化，短程硝化后的苯胺廢水中含亞硝酸鹽；(2)將短程硝化后的苯胺廢水通入電解槽中，先進(jìn)行低電壓自組裝；再進(jìn)行高壓電解；該步驟中，低電壓自組裝和高電壓電解交替循環(huán)進(jìn)行，每次循環(huán)結(jié)束后向電解槽中補(bǔ)加步驟(1)中的短程硝化出水，直至廢水中苯胺濃度達(dá)到要求值。本發(fā)明對(duì)電解過(guò)程進(jìn)行優(yōu)化，利用污染物苯胺本身改性過(guò)程，將大量苯胺自組裝到電極表面，提高電極效率，同時(shí)也提高了苯胺與電極接觸面，加速了相互間的電子傳遞，使苯胺更容易降解。該方法只需投加微量亞硝酸鹽，且用低壓電解，清潔低耗能。