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Zr含量對鑄造AlSi7Mg0.4合金力學性能的影響

816   編輯:中冶有色技術網   來源:張云翔,趙海東,朱霖,李昌海,武漢琦  
2024-04-10 14:22:37
Al-7Si-0.4Mg(質量分數,%)合金(A356)具有出色的鑄造性能、高比強度和良好的耐腐蝕性,得到了廣泛的應用[1,2] 輕量化進程對汽車結構件的性能提出了更高的要求 目前使用的鑄造鋁合金材料,其主要問題是強韌性不高 例如,鑄造A356合金的典型抗拉強度為280 MPa,延伸率5%~6%

微合金化是提高鑄造鋁合金性能的主要方法之一 研究表明,Al3M型金屬間化合物能提高鑄造鋁合金的性能[3~8] 能在鋁合金中生成Al3M型金屬間化合物的過渡金屬元素,有Sc[3~5]、Y、Ti、Zr[3~8]和Hf[8,9] Prach[3]等發(fā)現,添加在高壓壓鑄Al-Mg-Si-Mn合金中Zr能促進枝晶異相形核,并提高鑄造鋁合金的高溫力學性能[10,11] 高溫力學性能的提高,主要歸因于二次枝晶間距的減小、晶粒的細化和含Zr第二相的生成 Yi等[12]研究了0.15%Zr(質量分數)對鑄造Al-1.6Mg-1.2Si-1.1Cu-0.15Cr合金的力學性能的影響 結果表明,Al3Zr相可將晶粒尺寸減小約29%,并在凝固過程中促進等軸晶組織的形成

鑄造Al-7Si-0.4Mg合金,是一種應用比較廣泛的材料 添加Zr元素的鑄造Al-7Si-0.4Mg合金熱處理后納米析出相的特征(定量尺寸、晶體結構)和室溫力學性能等性能,尚需進一步深入研究 本文研究Zr含量對Al-7Si-0.4Mg合金的組織和室溫力學性能的影響,分析不同Zr含量合金的初生α-Al晶粒特征以及含Zr金屬間化合物和時效析出相的變化,并討論微觀組織對力學性能的影響

1 實驗方法

將商業(yè)AlSi7Mg0.4合金熔化并添加適量的中間合金Al-10%Sr與Al-10%Zr(均為質量分數),制備出實驗用Al-7Si-0.4Mg-xZr合金 添加Sr的主要目的,是對共晶Si進行變質 將熔體在720℃保溫并用氬氣除氣5 min,然后倒入預熱至250℃的金屬模具中(圖1),得到狗骨狀拉伸試樣 合金的化學成分列于表1 圖2給出了4種合金的時效硬化曲線 對樣品進行T6熱處理(在540℃固溶10 h[13]),出爐水冷后在180℃[13]進行時效,根據合金的時效硬化曲線,時效時間均為8 h

圖1



圖1鑄件和拉伸試樣的尺寸

Fig.1Casting and dimensions of tensile specimen (mm)

Table 1

表1

表1實驗合金的化學成分

Table 1Chemical composition of the experimental alloys (mass fraction, %)

Alloy Si Mg Fe Ti Sr Zr Al
1 7.13 0.41 0.14 0.15 0.013 - Bal.
2 6.94 0.39 0.13 0.15 0.017 0.06 Bal.
3 6.89 0.40 0.13 0.13 0.012 0.14 Bal.
4 6.77 0.40 0.13 0.15 0.017 0.20 Bal.


圖2



圖24種合金的時效硬化曲線

Fig.2Age hardening curve of alloys

將取自拉伸試樣的金相樣品用砂紙打磨、拋光后用體積分數為0.5%的HF腐蝕10 s,然后進行Leica DMI 5000M光學顯微鏡觀察 用EBSD表征晶粒的結構 用FEI Quanta 200環(huán)境掃描電子顯微鏡和能譜儀鑒定合金中金屬間化合物的形態(tài)、分布和化學組成 使用FEI Tecnai G2 F20透射電子顯微鏡進一步表征固溶和T6熱處理合金的微觀結構 使用Image Pro Plus 6.0軟件定量分析初晶α相二次枝晶間距(SDAS)、金屬間化合物和時效析出相的特征 用SHIMADZ AG-X 100kn萬能材料試驗機進行拉伸實驗,拉伸速度為1 mm/min,并用FEI Quanta 200環(huán)境掃描電鏡觀察斷口的形貌

2 微觀組織2.1 α-Al晶粒

圖3給出了AlSi7Mg0.4Zr合金的鑄態(tài)組織 可以看出,在合金1和2中有粗大的枝晶(圖3a和3b);在合金3和4中有大量的花瓣狀等軸晶(圖3c和圖3d) 這些結果表明,添加0.06%Zr的合金2其晶粒形貌與合金1相似,為粗大的等軸晶 但是,Zr的添加量達到0.20%的合金4,其組織中的晶粒明顯細化 表2匯總了不同Zr含量合金的晶粒尺寸和SDAS 可以看出,高Zr含量的合金3和4其晶粒尺寸明顯減小,但是Zr含量為0.20%時SDAS反而增大

圖3



圖3鑄態(tài)合金的微觀組織

Fig.3Microstructures of as-cast alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4

Table 2

表2

表2Zr含量對晶粒尺寸和SDAS的影響

Table 2Effect of Zr contents on size and SDAS of α-Al grains

Alloy Grain size/μm SDAS/μm
1 53.25 16.64
2 51.64 10.38
3 40.33 10.70
4 37.31 15.95


添加Zr使晶粒細化的主要原因,是發(fā)生了包晶反應[14,15]和(Al,Si)3(Zr,Ti)成為α-Al非均勻形核位點[15~17] 圖4給出了用Thermo-Calc計算出的Al-Zr二元合金相圖 由圖4可見,Zr含量高于包晶值(0.09%)的Al3Zr相在α-Al之前形成,因此在含Zr的鑄態(tài)合金中都出現粗大的(Al,Si)3(Zr,Ti)相(圖5) 在660.5℃發(fā)生包晶反應L+Al3Zr(s)→α-Al(s),在Al3M顆粒周圍生成α-Al而使細化晶粒 與合金3和合金4相比,合金2的Zr含量(0.06%)低于發(fā)生包晶反應的成分,因此晶粒細化的效果不明顯 晶粒尺寸可表示為[15]

圖4



圖4Al-Zr二元合金的相圖

Fig.4Phase diagram of Al-Zr binary alloy

d=1f?ρv3+D??Tnv?Q

(1)

式中ρv為成核粒子的體積數密度,f為被激粒子的比例,D為擴散系數,v為生長速度,?Tn成核所需的過冷度,Q為生長限制因子 式(1)簡明地表示出晶粒尺寸與生長限制因子的倒數關系,可簡化為[15]

d=a+bQ

(2)

Q=mC0+nC02

(3)

式中a與最大激活核數有關,b與成核粒子的潛能有關 對于Zr,生長限制因子Q可以用式(3)表示[18],其中經驗常數m=7.57K/wt.%,n=9.1K/wt.%2[18],C0為合金中Zr的初始濃度 隨著Zr含量的提高生長限制因子明顯增大,從而使晶粒細化、晶粒尺寸減小

圖5



圖5鑄態(tài)合金的SEM顯微組織

Fig.5SEM micrograph of the as-cast alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4

合金的化學成分和凝固時的冷卻速率,影響SDAS[19] 由于合金的鑄造參數相同,其化學成分差異太小不足以引起熔體熱物理性能的變化 因此,Zr的加入是使SDAS減小的原因之一 Zr在α-Al基體中的擴散速率較低[20]且在枝晶凝固之前發(fā)生聚集[6],使枝晶尖端出現成分過冷從而阻礙了枝晶生長,使二次枝晶間距減小 由圖4可見,合金4的Zr含量與發(fā)生包晶反應的Zr含量上限(0.27%)接近,生成α-Al相的相變溫度范圍很窄,合金很快進入(Al,Si)3(Zr,Ti)和α-Al的兩相區(qū)間 添加的Zr,主要生成了(Al,Si)3(Zr,Ti)相 因此由表3可知,合金4的(Al,Si)3(Zr,Ti)相分數比合金3高兩倍多,大量的Zr均以(Al,Si)3(Zr,Ti)形式存在,α-Al生長時液相中殘留的Zr很少而不足以產生成分過冷,因此合金4的SDAS與不含Zr的合金接近 圖6給出了合金3和4的面掃描結果,進一步證明合金4中大量的Zr以粗大的(Al,Si)3(Zr,Ti)形式存在,在α-Al基體中較少

Table 3

表3

表3鑄態(tài)合金中金屬間化合物的EDS結果和面積分數

Table 3EDS analyses of the intermetallic phases measured in as-cast alloys (atomic fraction, %) and area fraction

Alloy Phase Al Si Mg Fe Zr Ti Reference Area fraction
1 π-Fe 71.37 17.11 8.85 2.67 - - [22] -
β-Fe 89.37 6.67 - 3.96 - - [22] -
2 π-Fe 68.17 25.73 4.93 1.17 - - [22] -
(Al, Si)3(Zr, Ti) 85.18 8.06 0.98 - 3.29 2.49 [10] <0.10%
3 π-Fe 68.65 19.23 9.15 2.97 - - [22] -
(Al, Si)3(Zr, Ti) 49.54 27.67 - - 17.95 4.84 [10] 0.12%
4 π-Fe 89.98 6.18 3.21 0.63 - - [22] -
(Al, Si)3(Zr, Ti) 79.49 10.93 - - 6.44 3.14 [10] 0.33%


圖6



圖6合金的面掃描分布圖

Fig.6Area-scan maps of the distribution of studied alloys (a~c) alloy 3, (d~f) alloy 4

2.2 金屬間化合物

根據圖5的鑄態(tài)合金掃描電鏡組織,分析了各金屬間化合物的EDS結果,如表3所示 圖5a中的富鐵金屬間化合物有β-Fe呈板條狀和π-Fe呈網狀或魚骨狀兩種形狀,但是在含Zr的鑄態(tài)合金中未發(fā)現β-Fe 在添加Zr的合金中觀察到棒狀(Al,Si)3(Zr,Ti) 由表3可知,隨著Zr含量的提高含Zr相的數量逐漸增加,而大量的(Al,Si)3(Zr,Ti)相影響材料的力學性能

圖7給出了T6態(tài)合金的掃描電鏡顯微組織,表4列出了各金屬間化合物的EDS結果和T6態(tài)合金中(Al,Si)3(Zr,Ti)的面積分數 經過T6熱處理后Si顆粒球化,β-Fe相基本不變,但是π-Fe相中的Mg和Si部分重溶到基體中生成β-Fe[21,22] 圖7a中大量的短桿狀β-Fe是π-Fe溶解后生成的 由表3和表4中(Al,Si)3(Zr,Ti)的面積分數可知,在熱處理過程中部分棒狀(Al,Si)3(Zr,Ti)相重溶到基體中 Zr元素在鋁基體中的溶解度有限,因此在高Zr含量合金中仍有大量粗大的含Zr相(圖7d),影響材料的力學性能

圖7



圖7T6熱處理合金的SEM顯微組織

Fig.7SEM micrograph of the T6 heat-treated alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4

Table 4

表4

表4T6熱處理態(tài)合金中金屬化合物的EDS結果和面積分數

Table 4EDS analyses of the intermetallic phases measured in T6 treated alloys (atomic fraction, %) and area fraction

Alloy Phase Al Si Mg Fe Zr Ti Reference Area fraction
1 β-Fe 77.06 12.82 - 10.12 - - [22] -
β-Fe-2 82.58 11.59 0.38 5.45 - - [22] -
2 β-Fe-2 86.44 9.55 - 4.01 - - [22] -
π-Fe 85.63 12.36 1.20 0.81 - - [22] -
(Al, Si)3(Zr, Ti) 90.29 5.47 - - 2.38 1.86 [10] <0.01%
3 β-Fe-2 85.52 8.43 0.19 5.86 - - [22] -
(Al, Si)3(Zr, Ti) 69.52 20.27 - - 7.55 2.66 [10] 0.07%
4 β-Fe-2 94.03 3.94 - 2.03 - - [22] -
(Al, Si)3(Zr, Ti) 61.64 25.42 - - 7.90 5.04 [10] 0.21%


2.3 納米析出相

圖8給出了T6熱處理態(tài)合金的明場TEM顯微組織,可清楚觀察到針狀的β″相 表5列出了4種T6熱處理態(tài)合金中β″相的平均長度(λ)、橫截面和數密度(ρ) 數密度為[23]

ρ=3N/[At+λ]

(4)

其中N為沉淀相的數量,A為明場TEM圖像的面積,t為樣品的厚度,λ為沉淀相的平均長度 由表5可知,Zr對β″相的析出及其特征沒有明顯的影響,4種合金β″相的數密度接近

圖8



圖8T6熱處理合金的明場TEM組織

Fig.8The bright field TEM (BF-TEM) micrographs of the T6 treated alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4

Table 5

表5

表5T6熱處理合金中β″析出相的平均長度、橫截面積和數密度

Table 5Average length, cross-section and number density for the β’’ precipitates derived from TEM results of T6 treated alloys

Alloy Average length/nm Cross-section/nm2 Number density/nm-3
1 25.02±1.14 8.34±0.33 (9.79±0.66)×10-5
2 26.14±1.16 8.58±0.29 (9.95±0.47)×10-5
3 25.33±1.69 8.46±0.56 (9.27±0.75)×10-5
4 26.68±1.13 8.05±0.20 (9.97±0.59)×10-5


圖9a給出了合金中含Zr的析出相 圖9b給出了對應的選取電子衍射圖([010]方向),表明了D022相的存在 圖9a給出的是高倍下含Zr析出相的形貌,TEM-EDS鑒定其為(Al,Si)3(Zr,Ti)相 Zr在二元Al-Zr體系[24]中生成了Al3Zr析出相,但是加入大量的Si會生成(Al, Si)3Zr相[24,25];在Al-(Si-)Ti-Zr合金的富Ti相和富Zr相中,Ti和Zr可相互取代[25];Al3Zr相為球形,其直徑為20~30 nm[26] 本文合金中(Al,Si)3(Zr,Ti)棒狀析出物的尺寸為80~300 nm,析出物的晶體結構屬于四方晶系 圖10a表明,細長的(Al,Si)3(Zr,Ti)沉淀相其尺寸約為250 nm 圖10b中對應的快速傅里葉變換圖證實,這些粒子為四方晶系中的D022結構 表6列出了對合金中(Al,Si)3(Zr,Ti)沉淀相的形態(tài)定量分析的結果 可以看出,隨著Zr含量的提高析出相變得短而粗,且數密度增加

圖9



圖9合金3中Al-Si-Zr-Ti析出相的亮場TEM圖像和沿[010]Al軸對應的SADP

Fig.9Bright field TEM images of alloy 3 (a) Al-Si-Zr-Ti precipitates and (b) corresponding SADP along [010] Al axis

圖10



圖10合金4中Al-Si-Zr-Ti析出相的TEM照片、[001]Al軸上Al-Si-Zr-Ti相的快速傅里葉變換(FFT)圖以及Al-Si-Zr-Ti析出相的TEM-EDS分析結果

Fig.10TEM images of alloy 4 (a) the Al-Si-Zr-Ti precipitate, (b) fast Fourier transformation (FFT) of Al-Si-Zr-Ti phase along [001] Al axis and (c) TEM-EDS analysis of the Al-Si-Zr-Ti precipitate

Table 6

表6

表6T6熱處理合金中Al-Si-Zr-Ti析出相的平均長度、長寬比和數密度

Table 6Average length, aspect and number density for the Al-Si-Zr-Ti precipitates derived from TEM results of T6 treated alloys

Alloy Average length/nm Aspect/nm Number density/nm-3
2 313±33 6.59±0.03 (3.15±0.40)×10-8
3 302±52 6.36±0.50 (6.10±1.77)×10-8
4 300±22 6.10±0.41 (6.18±1.60)×10-8


圖11表明,D022相與基體的取向關系接近<100>D022<100>Al和(001)D022(001)Al 圖11a中的高分辨透射電鏡結果也證實,析出相為D022結構 在圖11a的點陣圖像中,白點對應Zr原子的投影,并且與D022結構相同(點陣參數為a=0.392 nm,c=0.894 nm) 如圖9b所示,5(001)D022=11(001)A1 這表明,Al-Si-Zr-Ti析出相(011)晶面與基體為半共格關系,而其(110)晶面與基體呈共格關系(圖11c),但是在界面處仍有一些位錯(圖11d)

圖11



圖11高分辨透射電鏡圖:Al-Si-Zr-Ti沉淀相與α-Al基體(a)半共格和(c)共格界面,(b)和(d)相對應的IFFT圖

Fig.11HRTEM micrographs (a) semicoherent and (c) coherent interfaces of the Al-Si-Zr-Ti precipitate with α-Al matrix, (b) and (d) corresponding IFFT

析出相與基體之間晶格參數的錯配度,對于維持兩相共格關系至關重要[19] 考慮到沿a軸和c軸的不匹配度不同,四方晶系的錯配度為[20]

δ=100321-aa0+1-cn?a0

(5)

式中a0=0.40496 nm為Al的晶格常數,對于D022其n=2 可計算出D022-(Al,Si)3(Zr,Ti)與α-Al基體之間的絕對錯配度為2.59%,表明它們之間具有良好的共格關系 正是因為這種共格關系,4種合金中隨著Zr含量提高在α-Al相形成前包晶反應生成的(Al,Si)3(Zr,Ti)相更多,提供了異質形核基底,增加了α-Al晶粒的數目 因此,隨著Zr含量的提高合金的晶粒細化明顯(圖3)

3 力學性能和斷口的形貌3.1 力學性能

表7列出了鑄態(tài)和T6熱處理態(tài)合金的力學性能 從表7可以看出,含Zr合金的性能超過了原始合金 Zr的加入,細化了晶粒、減小了SDAS和析出了(Al,Si)3(Zr,Ti)強化相 因此,添加Zr有利于合金性能的提高 材料強度的提高可根據Orowan和Hall-Petch理論加以解釋 根據Orowan機制[27]

ππτp=Gb2π1-v?1λ?lnπdt4r0

(6)

ππλ=Cπ6fv-π4dt

(7)

Table 7

表7

表7不同Zr含量鑄態(tài)和T6熱態(tài)合金的力學性能

Table 7Mechanical properties of as-cast alloys and T6 heat treated alloys with different Zr content

Alloy As cast After T6 heat treatment
YS/MPa UTS/MPa E / % YS/MPa UTS/MPa E / %
1 130±10 184±12 5.14±1.06 278±11 302±13 4.55±1.48
2 149±5 213±7 7.95±0.97 305±6 332±5 8.67±1.09
3 135±13 195±13 6.21±1.52 301±12 316±11 5.05±1.49
4 137±8 182±10 4.13±0.95 280±15 292±15 2.94±1.38


在添加Zr的合金基體中生成了兩種不同且均勻分布的納米強化相β″和(Al,Si)3(Zr,Ti) 由于加入Zr后β″相數量沒有明顯的變化(表5),4種合金性能變化主要受新析出相的影響 Zr含量的提高使(Al,Si)3(Zr,Ti)析出相數密度增加(表6),使合金的強度提高 式(6)和式(7)中τp為位錯繞過析出相時的臨界分切應力,G為Al基體的剪切模量,b為柏氏矢量,v為泊松比,dt為球狀析出相的直徑,r0為位錯線應變核心區(qū)域的半徑,fv為析出相的體積分數 在載荷的作用下析出相阻礙位錯的滑動,增大了抗變形的能力 除了沉淀強化外,晶界對材料強度也有很大的影響 如圖3所示,添加Zr的合金其晶粒比原始合金的晶粒細小 Hall-Petch關系[11]充分證明,細化晶粒可使材料的強度提高 在3種添加Zr的合金中合金2的Zr含量最低,但是其抗拉強度、屈服強度和伸長率最高 這意味著,添加過量的Zr使力學性能降低

3.2 斷口的形貌

隨著Zr含量的提高合金的晶粒細化(圖3),但是力學性能下降(表7) 由圖5和圖7可見,在高Zr含量合金中粗大(Al,Si)3(Zr,Ti)相的數量多 而(Al,Si)3(Zr,Ti)屬于硬脆相,對合金的力學性能有不利的影響 圖12給出了合金2和合金4的斷口形貌 在鑄態(tài)合金2的斷口中發(fā)現少量的(Al,Si)3(Zr,Ti)相(圖12a),而在合金4的鑄態(tài)(圖12e)和T6熱處理態(tài)(圖12f)的斷口處均發(fā)現許多(Al,Si)3(Zr,Ti)相,形成了二次裂紋 這些二次裂紋加速了材料的斷裂,使力學性能的降低

圖12



圖12合金2的鑄態(tài)(a)、T6熱處理態(tài)(b)的拉伸斷口形貌和SEM-EDS分析結果(c,d)以及合金4的鑄態(tài)(e)、T6熱處理態(tài)(f)的的拉伸斷口形貌和SEM-EDS分析結果(g,h)

Fig.12Tensile fracture morphology (a, b) and SEM-EDS analysis (c, d) of as cas state and T6 heat treatment state of alloy 2 and Tensile fracture morphology (e, f) and SEM-EDS analysis (g, h) of as cas and T6 heat treatment of alloy 4

4 結論

(1) 在添加Zr的鑄態(tài)AlSi7Mg0.4合金中生成了(Al,Si)3(Zr,Ti)金屬間化合物,經過T6熱處理后析出了D022結構的(Al,Si)3(Zr,Ti)納米析出相 (Al,Si)3(Zr,Ti)相與Al基體的共格關系促進α-Al異質形核,因此隨著Zr含量的提高合金的晶粒細化

(2) 添加Zr使合金的SDAS降低,但是Zr含量高于0.20%的合金其SDAS反而增大,因為合金發(fā)生包晶反應生成了大量的(Al,Si)3(Zr,Ti)相,殘留在液相中含量較低的Zr降低了Zr在枝晶前沿聚集形成的成分過冷,使枝晶粗化

(3) 粗大的(Al,Si)3(Zr,Ti)金屬間化合物降低了合金的力學性能 鑄造AlSi7Mg0.4Zr0.06合金中有晶粒較小的α-Al和SDAS以及少量的(Al,Si)3(Zr,Ti)金屬間化合物,其力學性能最優(yōu),抗拉強度、屈服強度和伸長率分別達到332、305 MPa和8.67%

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聲明:
“Zr含量對鑄造AlSi7Mg0.4合金力學性能的影響” 該技術專利(論文)所有權利歸屬于技術(論文)所有人。僅供學習研究,如用于商業(yè)用途,請聯系該技術所有人。
我是此專利(論文)的發(fā)明人(作者)
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