Al-7Si-0.4Mg(質量分數,%)合金(A356)具有出色的鑄造性能、高比強度和良好的耐腐蝕性,得到了廣泛的應用[1,2]
輕量化進程對汽車結構件的性能提出了更高的要求
目前使用的鑄造
鋁合金材料,其主要問題是強韌性不高
例如,鑄造A356合金的典型抗拉強度為280 MPa,延伸率5%~6%
微合金化是提高鑄造鋁合金性能的主要方法之一
研究表明,Al3M型金屬間化合物能提高鑄造鋁合金的性能[3~8]
能在鋁合金中生成Al3M型金屬間化合物的過渡金屬元素,有Sc[3~5]、Y、Ti、Zr[3~8]和Hf[8,9]
Prach[3]等發(fā)現,添加在高壓壓鑄Al-Mg-Si-Mn合金中Zr能促進枝晶異相形核,并提高鑄造鋁合金的高溫力學性能[10,11]
高溫力學性能的提高,主要歸因于二次枝晶間距的減小、晶粒的細化和含Zr第二相的生成
Yi等[12]研究了0.15%Zr(質量分數)對鑄造Al-1.6Mg-1.2Si-1.1Cu-0.15Cr合金的力學性能的影響
結果表明,Al3Zr相可將晶粒尺寸減小約29%,并在凝固過程中促進等軸晶組織的形成
鑄造Al-7Si-0.4Mg合金,是一種應用比較廣泛的材料
添加Zr元素的鑄造Al-7Si-0.4Mg合金熱處理后納米析出相的特征(定量尺寸、晶體結構)和室溫力學性能等性能,尚需進一步深入研究
本文研究Zr含量對Al-7Si-0.4Mg合金的組織和室溫力學性能的影響,分析不同Zr含量合金的初生α-Al晶粒特征以及含Zr金屬間化合物和時效析出相的變化,并討論微觀組織對力學性能的影響
1 實驗方法
將商業(yè)AlSi7Mg0.4合金熔化并添加適量的中間合金Al-10%Sr與Al-10%Zr(均為質量分數),制備出實驗用Al-7Si-0.4Mg-xZr合金
添加Sr的主要目的,是對共晶Si進行變質
將熔體在720℃保溫并用氬氣除氣5 min,然后倒入預熱至250℃的金屬模具中(圖1),得到狗骨狀拉伸試樣
合金的化學成分列于表1
圖2給出了4種合金的時效硬化曲線
對樣品進行T6熱處理(在540℃固溶10 h[13]),出爐水冷后在180℃[13]進行時效,根據合金的時效硬化曲線,時效時間均為8 h
圖1
圖1鑄件和拉伸試樣的尺寸
Fig.1Casting and dimensions of tensile specimen (mm)
Table 1
表1
表1實驗合金的化學成分
Table 1Chemical composition of the experimental alloys (mass fraction, %)
Alloy
|
Si
|
Mg
|
Fe
|
Ti
|
Sr
|
Zr
|
Al
|
1
|
7.13
|
0.41
|
0.14
|
0.15
|
0.013
|
-
|
Bal.
|
2
|
6.94
|
0.39
|
0.13
|
0.15
|
0.017
|
0.06
|
Bal.
|
3
|
6.89
|
0.40
|
0.13
|
0.13
|
0.012
|
0.14
|
Bal.
|
4
|
6.77
|
0.40
|
0.13
|
0.15
|
0.017
|
0.20
|
Bal.
|
圖2
圖24種合金的時效硬化曲線
Fig.2Age hardening curve of alloys
將取自拉伸試樣的金相樣品用砂紙打磨、拋光后用體積分數為0.5%的HF腐蝕10 s,然后進行Leica DMI 5000M光學顯微鏡觀察
用EBSD表征晶粒的結構
用FEI Quanta 200環(huán)境掃描電子顯微鏡和能譜儀鑒定合金中金屬間化合物的形態(tài)、分布和化學組成
使用FEI Tecnai G2 F20透射電子顯微鏡進一步表征固溶和T6熱處理合金的微觀結構
使用Image Pro Plus 6.0軟件定量分析初晶α相二次枝晶間距(SDAS)、金屬間化合物和時效析出相的特征
用SHIMADZ AG-X 100kn萬能材料試驗機進行拉伸實驗,拉伸速度為1 mm/min,并用FEI Quanta 200環(huán)境掃描電鏡觀察斷口的形貌
2 微觀組織2.1 α-Al晶粒
圖3給出了AlSi7Mg0.4Zr合金的鑄態(tài)組織
可以看出,在合金1和2中有粗大的枝晶(圖3a和3b);在合金3和4中有大量的花瓣狀等軸晶(圖3c和圖3d)
這些結果表明,添加0.06%Zr的合金2其晶粒形貌與合金1相似,為粗大的等軸晶
但是,Zr的添加量達到0.20%的合金4,其組織中的晶粒明顯細化
表2匯總了不同Zr含量合金的晶粒尺寸和SDAS
可以看出,高Zr含量的合金3和4其晶粒尺寸明顯減小,但是Zr含量為0.20%時SDAS反而增大
圖3
圖3鑄態(tài)合金的微觀組織
Fig.3Microstructures of as-cast alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4
Table 2
表2
表2Zr含量對晶粒尺寸和SDAS的影響
Table 2Effect of Zr contents on size and SDAS of α-Al grains
Alloy
|
Grain size/μm
|
SDAS/μm
|
1
|
53.25
|
16.64
|
2
|
51.64
|
10.38
|
3
|
40.33
|
10.70
|
4
|
37.31
|
15.95
|
添加Zr使晶粒細化的主要原因,是發(fā)生了包晶反應[14,15]和(Al,Si)3(Zr,Ti)成為α-Al非均勻形核位點[15~17]
圖4給出了用Thermo-Calc計算出的Al-Zr二元合金相圖
由圖4可見,Zr含量高于包晶值(0.09%)的Al3Zr相在α-Al之前形成,因此在含Zr的鑄態(tài)合金中都出現粗大的(Al,Si)3(Zr,Ti)相(圖5)
在660.5℃發(fā)生包晶反應L+Al3Zr(s)→α-Al(s),在Al3M顆粒周圍生成α-Al而使細化晶粒
與合金3和合金4相比,合金2的Zr含量(0.06%)低于發(fā)生包晶反應的成分,因此晶粒細化的效果不明顯
晶粒尺寸可表示為[15]
圖4
圖4Al-Zr二元合金的相圖
Fig.4Phase diagram of Al-Zr binary alloy
d=1f?ρv3+D??Tnv?Q
(1)
式中ρv為成核粒子的體積數密度,f為被激粒子的比例,D為擴散系數,v為生長速度,?Tn成核所需的過冷度,Q為生長限制因子
式(1)簡明地表示出晶粒尺寸與生長限制因子的倒數關系,可簡化為[15]
d=a+bQ
(2)
Q=mC0+nC02
(3)
式中a與最大激活核數有關,b與成核粒子的潛能有關
對于Zr,生長限制因子Q可以用式(3)表示[18],其中經驗常數m=7.57K/wt.%,n=9.1K/wt.%2[18],C0為合金中Zr的初始濃度
隨著Zr含量的提高生長限制因子明顯增大,從而使晶粒細化、晶粒尺寸減小
圖5
圖5鑄態(tài)合金的SEM顯微組織
Fig.5SEM micrograph of the as-cast alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4
合金的化學成分和凝固時的冷卻速率,影響SDAS[19]
由于合金的鑄造參數相同,其化學成分差異太小不足以引起熔體熱物理性能的變化
因此,Zr的加入是使SDAS減小的原因之一
Zr在α-Al基體中的擴散速率較低[20]且在枝晶凝固之前發(fā)生聚集[6],使枝晶尖端出現成分過冷從而阻礙了枝晶生長,使二次枝晶間距減小
由圖4可見,合金4的Zr含量與發(fā)生包晶反應的Zr含量上限(0.27%)接近,生成α-Al相的相變溫度范圍很窄,合金很快進入(Al,Si)3(Zr,Ti)和α-Al的兩相區(qū)間
添加的Zr,主要生成了(Al,Si)3(Zr,Ti)相
因此由表3可知,合金4的(Al,Si)3(Zr,Ti)相分數比合金3高兩倍多,大量的Zr均以(Al,Si)3(Zr,Ti)形式存在,α-Al生長時液相中殘留的Zr很少而不足以產生成分過冷,因此合金4的SDAS與不含Zr的合金接近
圖6給出了合金3和4的面掃描結果,進一步證明合金4中大量的Zr以粗大的(Al,Si)3(Zr,Ti)形式存在,在α-Al基體中較少
Table 3
表3
表3鑄態(tài)合金中金屬間化合物的EDS結果和面積分數
Table 3EDS analyses of the intermetallic phases measured in as-cast alloys (atomic fraction, %) and area fraction
Alloy
|
Phase
|
Al
|
Si
|
Mg
|
Fe
|
Zr
|
Ti
|
Reference
|
Area fraction
|
1
|
π-Fe
|
71.37
|
17.11
|
8.85
|
2.67
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
β-Fe
|
89.37
|
6.67
|
-
|
3.96
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
2
|
π-Fe
|
68.17
|
25.73
|
4.93
|
1.17
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
(Al, Si)3(Zr, Ti)
|
85.18
|
8.06
|
0.98
|
-
|
3.29
|
2.49
|
[10]
|
<0.10%
|
3
|
π-Fe
|
68.65
|
19.23
|
9.15
|
2.97
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
(Al, Si)3(Zr, Ti)
|
49.54
|
27.67
|
-
|
-
|
17.95
|
4.84
|
[10]
|
0.12%
|
4
|
π-Fe
|
89.98
|
6.18
|
3.21
|
0.63
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
(Al, Si)3(Zr, Ti)
|
79.49
|
10.93
|
-
|
-
|
6.44
|
3.14
|
[10]
|
0.33%
|
圖6
圖6合金的面掃描分布圖
Fig.6Area-scan maps of the distribution of studied alloys (a~c) alloy 3, (d~f) alloy 4
2.2 金屬間化合物
根據圖5的鑄態(tài)合金掃描電鏡組織,分析了各金屬間化合物的EDS結果,如表3所示
圖5a中的富鐵金屬間化合物有β-Fe呈板條狀和π-Fe呈網狀或魚骨狀兩種形狀,但是在含Zr的鑄態(tài)合金中未發(fā)現β-Fe
在添加Zr的合金中觀察到棒狀(Al,Si)3(Zr,Ti)
由表3可知,隨著Zr含量的提高含Zr相的數量逐漸增加,而大量的(Al,Si)3(Zr,Ti)相影響材料的力學性能
圖7給出了T6態(tài)合金的掃描電鏡顯微組織,表4列出了各金屬間化合物的EDS結果和T6態(tài)合金中(Al,Si)3(Zr,Ti)的面積分數
經過T6熱處理后Si顆粒球化,β-Fe相基本不變,但是π-Fe相中的Mg和Si部分重溶到基體中生成β-Fe[21,22]
圖7a中大量的短桿狀β-Fe是π-Fe溶解后生成的
由表3和表4中(Al,Si)3(Zr,Ti)的面積分數可知,在熱處理過程中部分棒狀(Al,Si)3(Zr,Ti)相重溶到基體中
Zr元素在鋁基體中的溶解度有限,因此在高Zr含量合金中仍有大量粗大的含Zr相(圖7d),影響材料的力學性能
圖7
圖7T6熱處理合金的SEM顯微組織
Fig.7SEM micrograph of the T6 heat-treated alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4
Table 4
表4
表4T6熱處理態(tài)合金中金屬化合物的EDS結果和面積分數
Table 4EDS analyses of the intermetallic phases measured in T6 treated alloys (atomic fraction, %) and area fraction
Alloy
|
Phase
|
Al
|
Si
|
Mg
|
Fe
|
Zr
|
Ti
|
Reference
|
Area fraction
|
1
|
β-Fe
|
77.06
|
12.82
|
-
|
10.12
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
β-Fe-2
|
82.58
|
11.59
|
0.38
|
5.45
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
2
|
β-Fe-2
|
86.44
|
9.55
|
-
|
4.01
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
π-Fe
|
85.63
|
12.36
|
1.20
|
0.81
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
(Al, Si)3(Zr, Ti)
|
90.29
|
5.47
|
-
|
-
|
2.38
|
1.86
|
[10]
|
<0.01%
|
3
|
β-Fe-2
|
85.52
|
8.43
|
0.19
|
5.86
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
(Al, Si)3(Zr, Ti)
|
69.52
|
20.27
|
-
|
-
|
7.55
|
2.66
|
[10]
|
0.07%
|
4
|
β-Fe-2
|
94.03
|
3.94
|
-
|
2.03
|
-
|
-
|
[22]
|
-
|
|
(Al, Si)3(Zr, Ti)
|
61.64
|
25.42
|
-
|
-
|
7.90
|
5.04
|
[10]
|
0.21%
|
2.3 納米析出相
圖8給出了T6熱處理態(tài)合金的明場TEM顯微組織,可清楚觀察到針狀的β″相
表5列出了4種T6熱處理態(tài)合金中β″相的平均長度(λ)、橫截面和數密度(ρ)
數密度為[23]
ρ=3N/[At+λ]
(4)
其中N為沉淀相的數量,A為明場TEM圖像的面積,t為樣品的厚度,λ為沉淀相的平均長度
由表5可知,Zr對β″相的析出及其特征沒有明顯的影響,4種合金β″相的數密度接近
圖8
圖8T6熱處理合金的明場TEM組織
Fig.8The bright field TEM (BF-TEM) micrographs of the T6 treated alloys (a) alloy 1, (b) alloy 2, (c) alloy 3 and (d) alloy 4
Table 5
表5
表5T6熱處理合金中β″析出相的平均長度、橫截面積和數密度
Table 5Average length, cross-section and number density for the β’’ precipitates derived from TEM results of T6 treated alloys
Alloy
|
Average length/nm
|
Cross-section/nm2
|
Number density/nm-3
|
1
|
25.02±1.14
|
8.34±0.33
|
(9.79±0.66)×10-5
|
2
|
26.14±1.16
|
8.58±0.29
|
(9.95±0.47)×10-5
|
3
|
25.33±1.69
|
8.46±0.56
|
(9.27±0.75)×10-5
|
4
|
26.68±1.13
|
8.05±0.20
|
(9.97±0.59)×10-5
|
圖9a給出了合金中含Zr的析出相
圖9b給出了對應的選取電子衍射圖([010]方向),表明了D022相的存在
圖9a給出的是高倍下含Zr析出相的形貌,TEM-EDS鑒定其為(Al,Si)3(Zr,Ti)相
Zr在二元Al-Zr體系[24]中生成了Al3Zr析出相,但是加入大量的Si會生成(Al, Si)3Zr相[24,25];在Al-(Si-)Ti-Zr合金的富Ti相和富Zr相中,Ti和Zr可相互取代[25];Al3Zr相為球形,其直徑為20~30 nm[26]
本文合金中(Al,Si)3(Zr,Ti)棒狀析出物的尺寸為80~300 nm,析出物的晶體結構屬于四方晶系
圖10a表明,細長的(Al,Si)3(Zr,Ti)沉淀相其尺寸約為250 nm
圖10b中對應的快速傅里葉變換圖證實,這些粒子為四方晶系中的D022結構
表6列出了對合金中(Al,Si)3(Zr,Ti)沉淀相的形態(tài)定量分析的結果
可以看出,隨著Zr含量的提高析出相變得短而粗,且數密度增加
圖9
圖9合金3中Al-Si-Zr-Ti析出相的亮場TEM圖像和沿[010]Al軸對應的SADP
Fig.9Bright field TEM images of alloy 3 (a) Al-Si-Zr-Ti precipitates and (b) corresponding SADP along [010] Al axis
圖10
圖10合金4中Al-Si-Zr-Ti析出相的TEM照片、[001]Al軸上Al-Si-Zr-Ti相的快速傅里葉變換(FFT)圖以及Al-Si-Zr-Ti析出相的TEM-EDS分析結果
Fig.10TEM images of alloy 4 (a) the Al-Si-Zr-Ti precipitate, (b) fast Fourier transformation (FFT) of Al-Si-Zr-Ti phase along [001] Al axis and (c) TEM-EDS analysis of the Al-Si-Zr-Ti precipitate
Table 6
表6
表6T6熱處理合金中Al-Si-Zr-Ti析出相的平均長度、長寬比和數密度
Table 6Average length, aspect and number density for the Al-Si-Zr-Ti precipitates derived from TEM results of T6 treated alloys
Alloy
|
Average length/nm
|
Aspect/nm
|
Number density/nm-3
|
2
|
313±33
|
6.59±0.03
|
(3.15±0.40)×10-8
|
3
|
302±52
|
6.36±0.50
|
(6.10±1.77)×10-8
|
4
|
300±22
|
6.10±0.41
|
(6.18±1.60)×10-8
|
圖11表明,D022相與基體的取向關系接近<100>D022<100>Al和(001)D022(001)Al
圖11a中的高分辨透射電鏡結果也證實,析出相為D022結構
在圖11a的點陣圖像中,白點對應Zr原子的投影,并且與D022結構相同(點陣參數為a=0.392 nm,c=0.894 nm)
如圖9b所示,5(001)D022=11(001)A1
這表明,Al-Si-Zr-Ti析出相(011)晶面與基體為半共格關系,而其(110)晶面與基體呈共格關系(圖11c),但是在界面處仍有一些位錯(圖11d)
圖11
圖11高分辨透射電鏡圖:Al-Si-Zr-Ti沉淀相與α-Al基體(a)半共格和(c)共格界面,(b)和(d)相對應的IFFT圖
Fig.11HRTEM micrographs (a) semicoherent and (c) coherent interfaces of the Al-Si-Zr-Ti precipitate with α-Al matrix, (b) and (d) corresponding IFFT
析出相與基體之間晶格參數的錯配度,對于維持兩相共格關系至關重要[19]
考慮到沿a軸和c軸的不匹配度不同,四方晶系的錯配度為[20]
δ=100321-aa0+1-cn?a0
(5)
式中a0=0.40496 nm為Al的晶格常數,對于D022其n=2
可計算出D022-(Al,Si)3(Zr,Ti)與α-Al基體之間的絕對錯配度為2.59%,表明它們之間具有良好的共格關系
正是因為這種共格關系,4種合金中隨著Zr含量提高在α-Al相形成前包晶反應生成的(Al,Si)3(Zr,Ti)相更多,提供了異質形核基底,增加了α-Al晶粒的數目
因此,隨著Zr含量的提高合金的晶粒細化明顯(圖3)
3 力學性能和斷口的形貌3.1 力學性能
表7列出了鑄態(tài)和T6熱處理態(tài)合金的力學性能
從表7可以看出,含Zr合金的性能超過了原始合金
Zr的加入,細化了晶粒、減小了SDAS和析出了(Al,Si)3(Zr,Ti)強化相
因此,添加Zr有利于合金性能的提高
材料強度的提高可根據Orowan和Hall-Petch理論加以解釋
根據Orowan機制[27]
ππτp=Gb2π1-v?1λ?lnπdt4r0
(6)
ππλ=Cπ6fv-π4dt
(7)
Table 7
表7
表7不同Zr含量鑄態(tài)和T6熱態(tài)合金的力學性能
Table 7Mechanical properties of as-cast alloys and T6 heat treated alloys with different Zr content
Alloy
|
As cast
|
|
After T6 heat treatment
|
YS/MPa
|
UTS/MPa
|
E / %
|
|
YS/MPa
|
UTS/MPa
|
E / %
|
1
|
130±10
|
184±12
|
5.14±1.06
|
|
278±11
|
302±13
|
4.55±1.48
|
2
|
149±5
|
213±7
|
7.95±0.97
|
|
305±6
|
332±5
|
8.67±1.09
|
3
|
135±13
|
195±13
|
6.21±1.52
|
|
301±12
|
316±11
|
5.05±1.49
|
4
|
137±8
|
182±10
|
4.13±0.95
|
|
280±15
|
292±15
|
2.94±1.38
|
在添加Zr的合金基體中生成了兩種不同且均勻分布的納米強化相β″和(Al,Si)3(Zr,Ti)
由于加入Zr后β″相數量沒有明顯的變化(表5),4種合金性能變化主要受新析出相的影響
Zr含量的提高使(Al,Si)3(Zr,Ti)析出相數密度增加(表6),使合金的強度提高
式(6)和式(7)中τp為位錯繞過析出相時的臨界分切應力,G為Al基體的剪切模量,b為柏氏矢量,v為泊松比,dt為球狀析出相的直徑,r0為位錯線應變核心區(qū)域的半徑,fv為析出相的體積分數
在載荷的作用下析出相阻礙位錯的滑動,增大了抗變形的能力
除了沉淀強化外,晶界對材料強度也有很大的影響
如圖3所示,添加Zr的合金其晶粒比原始合金的晶粒細小
Hall-Petch關系[11]充分證明,細化晶粒可使材料的強度提高
在3種添加Zr的合金中合金2的Zr含量最低,但是其抗拉強度、屈服強度和伸長率最高
這意味著,添加過量的Zr使力學性能降低
3.2 斷口的形貌
隨著Zr含量的提高合金的晶粒細化(圖3),但是力學性能下降(表7)
由圖5和圖7可見,在高Zr含量合金中粗大(Al,Si)3(Zr,Ti)相的數量多
而(Al,Si)3(Zr,Ti)屬于硬脆相,對合金的力學性能有不利的影響
圖12給出了合金2和合金4的斷口形貌
在鑄態(tài)合金2的斷口中發(fā)現少量的(Al,Si)3(Zr,Ti)相(圖12a),而在合金4的鑄態(tài)(圖12e)和T6熱處理態(tài)(圖12f)的斷口處均發(fā)現許多(Al,Si)3(Zr,Ti)相,形成了二次裂紋
這些二次裂紋加速了材料的斷裂,使力學性能的降低
圖12
圖12合金2的鑄態(tài)(a)、T6熱處理態(tài)(b)的拉伸斷口形貌和SEM-EDS分析結果(c,d)以及合金4的鑄態(tài)(e)、T6熱處理態(tài)(f)的的拉伸斷口形貌和SEM-EDS分析結果(g,h)
Fig.12Tensile fracture morphology (a, b) and SEM-EDS analysis (c, d) of as cas state and T6 heat treatment state of alloy 2 and Tensile fracture morphology (e, f) and SEM-EDS analysis (g, h) of as cas and T6 heat treatment of alloy 4
4 結論
(1) 在添加Zr的鑄態(tài)AlSi7Mg0.4合金中生成了(Al,Si)3(Zr,Ti)金屬間化合物,經過T6熱處理后析出了D022結構的(Al,Si)3(Zr,Ti)納米析出相
(Al,Si)3(Zr,Ti)相與Al基體的共格關系促進α-Al異質形核,因此隨著Zr含量的提高合金的晶粒細化
(2) 添加Zr使合金的SDAS降低,但是Zr含量高于0.20%的合金其SDAS反而增大,因為合金發(fā)生包晶反應生成了大量的(Al,Si)3(Zr,Ti)相,殘留在液相中含量較低的Zr降低了Zr在枝晶前沿聚集形成的成分過冷,使枝晶粗化
(3) 粗大的(Al,Si)3(Zr,Ti)金屬間化合物降低了合金的力學性能
鑄造AlSi7Mg0.4Zr0.06合金中有晶粒較小的α-Al和SDAS以及少量的(Al,Si)3(Zr,Ti)金屬間化合物,其力學性能最優(yōu),抗拉強度、屈服強度和伸長率分別達到332、305 MPa和8.67%
參考文獻
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聲明:
“Zr含量對鑄造AlSi7Mg0.4合金力學性能的影響” 該技術專利(論文)所有權利歸屬于技術(論文)所有人。僅供學習研究,如用于商業(yè)用途,請聯系該技術所有人。
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