1.本發(fā)明涉及焦爐煤氣、高爐煤氣、天然氣和煤化工行業(yè)精脫硫技術領域，尤其涉及一種用于精脫硫的高效微晶分子篩催化劑的制備方法。

背景技術：

2.鋼鐵工業(yè)加熱爐和鍋爐所用燃氣主要來自于煉焦生產的焦爐煤氣和高爐冶煉產生的高爐煤氣。焦爐煤氣來自于煤炭高溫干餾氣，除含有55

?

60份h2、23

?

27份ch4、5

?

8份co、2

?

4份c

n

h

m

、1.5

?

3份co2、0.3

?

0.8份o2、3

?

7份n2外，還含有一定量的h2s和有機硫(二硫化碳、硫氧化碳、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚等)、以及水汽、萘、焦油、苯、氨、氰化氫等；高爐煤氣除含有1.5

?

3.0份h2、0.2

?

0.5份ch4、25

?

30份co、9

?

12份co2、55

?

60份n2、0.2

?

0.4份o2，還含有30

?

60mg/nm3h2s和80

?

150mg/nm3有機硫(羰基硫、二硫化碳、硫醇和硫醚)、粉塵等。現(xiàn)有的焦爐煤氣脫硫技術以脫除無機硫為主，很少考慮有機硫的脫除，因而，即使硫化氫含量小于20mg/m3，也難以保證煤氣燃燒后的煙氣so2達標排放；高爐煤氣因h2s含量低而不脫除。焦爐煤氣中的硫化氫脫除方法較多，目前國內常用的有真空碳酸鹽、as、hpf、pds法，脫硫塔后煤氣硫化氫含量一般≤300mg/nm3、有機硫含量≯350mg/nm3。為了貫徹執(zhí)行鋼鐵工業(yè)大氣污染物超低排放標準，實行源頭治理，需要對工業(yè)爐窯加熱煤氣進行精脫硫或深度脫硫，亦即脫除有機硫。

3.脫除有機硫比較成熟的方法是催化加氫轉化，其基本工藝路線為對煤氣中的有機硫加氫轉化為硫化氫

→

鐵錳脫硫劑吸收

→

氧化鋅精脫硫，此工藝脫硫精度高，但運行成本也高，且工藝路線長、對噻吩脫除不理想。目前，煤氣中有機硫的脫除方法趨向于分子篩/微晶吸附+氫解/水解工藝，但煤氣中的焦油、萘、粉塵容易引起吸附劑堵塞，氰化氫容易引起催化劑中毒，傳統(tǒng)粗脫硫的方法都是采用氧化鐵、氧化鋅等脫硫劑，中脫硫采用的是加氫脫硫催化劑等，這幾種都是單一脫硫效果，因此，制備一種能夠適應焦爐煤氣、高爐煤氣復雜成分及循環(huán)精脫硫工藝的高效微晶精脫硫分子篩催化劑是脫除煤氣中有機硫的物質基礎。

技術實現(xiàn)要素：

4.基于此，本發(fā)明的目的在于提供一種用于精脫硫的高效微晶分子篩催化劑的制備方法，解決了現(xiàn)有技術中對噻吩脫除不理想、容易引起吸附劑堵塞容易引起催化劑中毒的技術問題。

5.為了解決本發(fā)明的上述技術問題，本發(fā)明提供采用以下技術方案：

6.本發(fā)明提供一種1、一種用于精脫硫的高效微晶分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，所述高效微晶分子篩催化劑包括載體及納米微晶材料；

7.所述載體包括：沸石材料、高硅材料；

8.所述納米微晶材料制備原料包括：硅酸鹽原料、晶核劑、澄清劑、增孔劑、活性劑；

9.所述沸石材料包括：鈣x型材料、zsm

?

5的材料、hy原料、白粘土；

10.納米級微晶材料、高硅材料及兩種沸石材料為第一活性組份；礦物材料黏結劑、有

機纖維黏結劑及另外兩沸石材料為第二活性組份；

11.所述高效微晶分子篩催化劑制備包括以下步驟：

12.s1以沸石材料作為分子篩原料的載體，將40

?

60份的高硅材料放入母液池進行高溫深度交換；

13.s2經過步驟s1高溫深度交換后，進入微波線115

?

130℃蒸3

?

10h，得到高硅沸石材料；

14.s3向步驟s2得到的高硅沸石材料中添加20

?

35份的納米微晶材料進行蒸煮交換；

15.s4經過步驟s3蒸煮交換后制備成型。

16.步驟s3中所述納米微晶材料由晶核劑8

?

20份，增孔劑2

?

10份，活性組份5

?

24份、澄清劑，通過中溫爐280

?

380℃加熱活化2

?

7h制得。

17.優(yōu)選地，步驟4具體為：

18.經過步驟s3蒸煮交換后制得柱狀三葉草形或粒徑為1.6

?

2.5mm的球狀顆粒形。

19.優(yōu)選地，所述高效微晶分子篩催化劑制備包括以下步驟：

20.s11分別將6

?

15份的鈣x型材料、13

?

26份的zsm

?

5材料、12

?

20份的hy原料、3

?

8份的白粘土、40

?

60份的微晶纖維素進行交換備用，得到高硅沸石材料；

21.s12取納米級的微晶材料40

?

60份，加入增孔劑、酸共1.2

?

1.8份備用，所述酸為草酸及檸檬酸中的一種；

22.s13取sg田菁植物膠2.5

?

5.5份、羥丙基甲基纖維素3

?

8份備用；

23.s14取水玻璃3

?

7份或硝酸0.05

?

0.35份備用，稱量水15

?

22份水備用；

24.s15按順序將步驟s11、s12及s13的材料放入捏合機，混捏合20分鐘后，放以上s14的材料，進行均勻混捏合40分鐘后，放出漿料進入擠條機，采用三葉草或四葉草模具擠條、晾干、烘干、高溫焙燒制得微晶分子篩。

25.優(yōu)選地，所述微晶纖維素為微晶纖維素mcc粉劑。

26.優(yōu)選地，所述高效微晶分子篩催化劑制備包括以下步驟：

27.s111按重量份數(shù)將6

?

15份的鈣x型原材料，13

?

26份的zsm

?

5原料，13

?

20份的hy原料，3

?

8份的白粘土，4

?

9份的微晶纖維素進行交換備用；

28.s112將納米級的高效微晶材料47

?

56份，加入增孔劑、酸共8

?

15份備用，所述酸為草酸、檸檬酸中的一種；

29.s113取2.3

?

4.2份田菁粉或3.2

?

7.8份的羥丙基甲基纖維素備用；

30.s114按本批次的總原料重量，稱量水17

?

23份，水玻璃4.5

?

7.5份，硝酸液0.12

?

0.33份備用；

31.s115按順序將以上s111、s112、s113備用的材料放入捏合機內，干粉材料混合12

?

18分鐘后，放入s114的水17

?

23份，均勻混合43

?

58分鐘后，放出漿料，送入真空機進行蒸空50

?

72min；然后再將漿料放入擠壓蜂窩分子篩平臺，通過80

?

120kg空壓機，通過模具壓出100

×

(50

?

300)蜂窩分子篩胚料，并快速送入微波線，經103

?

125℃微波溫度烘干，制得蜂窩分子篩半成品，5

?

7小時后，525

?

630℃高溫焙燒，制得蜂窩分子篩產品。

32.與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有的有益效果是：

33.本發(fā)明提出了一種高效微晶分子篩催化劑，納米級微晶材料、高硅材料加兩種沸石原材料作為第一活性組份，其中礦物材料黏結劑、有機纖維黏結劑加另外兩沸石原料為

第二活性組份，在具有良好的表面活性條件下，提高了微晶分子篩催化劑的穩(wěn)定性和使用效果。

34.申請人表示提出：

35.本發(fā)明提出了一種高效微晶精脫硫分子篩催化劑，是考慮到當前所用的普通微晶分子篩的使用壽命短，再生周期逐漸延長的不良后果。提升高效微晶分子篩作為載體，然后負載活性較強的貴金屬或特殊分子篩原料，再改進分子篩的配方結構，以實現(xiàn)疏水、吸附、解吸的工藝條件，準確控制運行效果。

36.本發(fā)明的高效微晶分子篩催化劑的復合載體，包括沸石原料、含高硅原料、hy原料。納米微晶材料是由這些特定的配方組成，其中，如硅酸鹽原料、有機化工原料、晶核劑、澄清劑、添加劑、增孔劑、活性劑等結構單元的晶體所構成的材料。

37.本發(fā)明的高效微晶分子篩主要體現(xiàn)在，既是吸附劑、脫附劑，而且又是解吸劑、催化劑。其復合載體中的活性組份有微量貴金屬和多種沸石原粉及高效微晶材料等組成。具體對本分子篩催化劑的粘結性技術要求，本品本發(fā)明產品采用微晶纖維素mcc粉劑，該劑具有抗結劑、吸附劑、粘結劑等多種組份效果，充分發(fā)揮了微晶分子篩催化劑的活性與催化性能，也是提高產品的主要性能。

38.本發(fā)明所述的用料與裝填料不同，粗脫硫與精脫硫的工藝不同，選擇高效微晶材料可進一步提高精脫硫效果。將40

?

65％高硅沸石材料與25

?

35％微晶材料及15

?

25％微晶纖維素等復合后制得高效微晶分子篩。

39.在本發(fā)明的另一方面，是將高效微晶分子篩的復合載體，通過浸漬方法將活性金屬組份附著于分子篩孔隙中制得高效微晶分子篩催化劑。

40.本發(fā)明的精脫硫工藝是采取循環(huán)脫硫的原理，將有機硫轉化為硫化氫。來自粗脫硫的焦爐煤氣h2s含量≤300mg/nm3、有機硫含量≯350mg/nm3，由管道輸送至精脫硫設備區(qū)域后，在精脫硫塔內通過吸附、水解和解吸，將煤氣中的總硫含量降至10mg/m3以下；再生解吸出來的硫化氫和芳烴等雜質送回粗脫硫裝置，進入循環(huán)脫硫工藝路線。

41.本發(fā)明所述的高效微晶分子篩催化劑的制備工藝，是選擇了多種方式：

①

蜂窩體型100

×

(50

?

300)mm，

②

三葉草形φ3

?5×8?

20mm，

③

四葉草形φ3

?5×8?

20mm，

④

球狀3

?

5mm，

⑤

柱形(1.5

?

1.7)

×

(6

?

20)mm，以上產品使用效果為蜂窩體形＞四葉草形＞三葉草形，球形與柱形密度過大，煙氣流速較慢，蜂窩型雖好，但報廢的蜂窩分子篩處理較為困難，因此，蜂窩形與四葉草形或三葉草形按比例搭配使用效果最好，搭配比例分別為30

?

70％。

42.精脫硫的高效微晶分子篩催化劑，主要是吸附焦爐煤氣中的h2s、各種有機硫及萘、焦油、氨、hcn等雜質成份，由吸附塔底部進入，干凈煤氣從頂部排出進入主管網供給下游用戶使用。

43.吸附塔達到飽和程度后，應從附近焦爐煤氣管網抽取3000

?

5000nm3/h的干凈焦爐煤氣作為再生解吸氣。再生解析氣一般為280

?

320℃，單塔再生時間約40

?

60h，將富含h2s、萘、焦油、氨、hcn等雜質的解吸氣送回粗脫硫系統(tǒng)。

44.精脫硫分子篩催化劑的沸石原料是來自天然沸石或人造沸石，用其四種沸石材料作為分子篩原料的載體，然后將60％的高硅材料放入母液池進行高溫深度交換，再進入微波線115

?

130℃蒸3

?

10h。對蒸后的粉狀物，添加20

?

30％的納米微晶材料，如(晶核劑8

?

20％，增孔劑2

?

10％，活性組份5

?

24％)，通過中溫爐280

?

380℃加熱活化2

?

7h制得微晶材

料。為了更好的達到吸附和解吸的工藝效果，再將事先準備好的hy原料8

?

20％、zsm

?

5原料15

?

28％進行蒸煮交換后制得所要的柱狀三葉草形或1.6

?

2.5mm的球狀顆粒形。(以上微晶材料是以碳化硅、石英砂為主，在一定溫度條件下發(fā)生反應，形成氮化微晶結構)，微晶材料受熱條件好：

45.1、在800℃的高溫或120℃以下的低溫急熱急冷交互作用條件下，沒有任何破壞作用，操作過程中遇到偏酸或偏堿交替環(huán)境下，分子篩可照常使用。

46.2、微晶分子篩的有效吸附孔隙比普通分子篩大30

?

40％，抗壓碎強度130

?

150n左右，高于普通分子篩的抗壓碎率28％以上。

47.3、微晶分子篩在應用中，對h2s、氰化氫等有毒氣體有較強的抗中毒性，即使表面有中毒色斑，分子篩骨架依然不會坍塌，操作不會受到影響。

48.4、微晶材料的活性高，雖然其疏水效果達到70％以上，但對焦爐煤氣中的微水及h2s和有機硫具有良好的吸附分離解吸效果。

49.5、微晶分子篩結構合理，操作穩(wěn)定，具有對h2s和有機硫確保高效的分離解吸各項工藝指標。

50.6、微晶分子篩具有四種不同孔道結構，可以吸脫附不同分子直徑的多種有害氣體，其活性是普通分子篩3

?

5倍以上。

51.7、微晶納米級材料給分子篩創(chuàng)造了較高抗壓碎能力，其落粉度≤0.01％wt，磨耗率≤0.03％wt，使用壽命≮5年。

52.8、制作納米級微晶分子篩的各種原材料，基本上都是微晶復合沸石原料及微晶纖維材料，既保證了分子篩材料的高效環(huán)保，又確保了分子篩的反復再生使用效果。

53.9、高效微晶分子篩在使用年限報廢后，經處理，可作為環(huán)保材料使用。

具體實施方式

54.為使本發(fā)明實施例的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述。實施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產品。

55.以下結合實施例對本發(fā)明的特征和性能作進一步的詳細描述。

56.實施例1：

57.實施例1的高效微晶分子篩是納米微晶材料、微晶纖維素、四種沸石等原料交換而制得。納米微晶材料40

?

60份、zsm

?

5原料13

?

26份、hy原料13

?

20份、鈣x原料6

?

15份、白粘土3

?

8份，將以上材料按比例經兩次交換，兩次蒸煮而制成原材料，然后將制得的原材料進行造粒成型。

58.1)按照原料的順序配比，將6

?

15份的鈣x型材料、13

?

26份的zsm

?

5的材料、12

?

20份的hy原料、3

?

8份的白粘土、40

?

60份的微晶纖維素進行交換備用。

59.2)將納米級的微晶材料40

?

60份，加入增孔劑、草酸或檸檬酸1.2

?

1.8比例備用。

60.3)按照捏合機一批次的混捏合重量比，稱量：sg田菁植物膠2.5

?

5.5份、羥丙基甲基纖維素3

?

8份備用。

61.4)按照捏合機一批次重量比，稱量水15

?

22份、水玻璃3

?

7份或硝酸0.05

?

0.35份備

用。

62.5)按順序將以上1)、2)、3)的材料放入捏合機，干粉材料混捏合20分鐘后，放以上4)的水等，進行均勻混捏合40分鐘后，放出漿料進入擠條機，采用三葉草或四葉草模具擠條、晾干、烘干、高溫焙燒制得微晶分子篩。

63.本實施例的技術解決方案是將載體原料與高效微晶材料，在無煙、無塵、無水環(huán)境下進行蒸煮交換，免除了高溫后的陳腐、過濾或洗滌時的污水處理環(huán)節(jié)，既保證了分子篩的活性和使用壽命，又節(jié)省了制備時間和人力物力。

64.實施例1產品檢測結果見下表1

65.表1

66.產品名稱微晶分子篩規(guī)格φ3

?5×8×

18mm外觀三葉草型柱狀比表面積280

?

500m2/g孔容積0.3

?

0.6ml/mg堆比重620kg/m3抗壓強度≥95n/顆

67.實施例1產品焦爐煤氣凈化后組成含量件下表2

68.表2

[0069][0070][0071]

實施例2：

[0072]

本發(fā)明的微晶分子篩與實施例1的配方重量比和品名相同。

[0073]

按原料的順序放入捏合機，將干粉材料混捏合20分鐘后，再加入與實施例1等重量的水均勻捏合40

?

50分鐘后，放出漿料進入擠條機，采用模具為柱狀進行擠條、晾干、烘干、高溫焙燒制得微晶條柱狀分子篩。

[0074]

實施例2產品檢測結果

[0075]

產品名稱微晶分子篩

規(guī)格1/8φ3.1

?

3.3

×8×

20mm外觀乳白色條柱狀比表面積260

?

500m2/g孔容積0.25

?

0.5ml/mg堆比重630kg/m3抗壓強度≥110n/顆

[0076]

實施例2焦爐煤氣凈化后組成含量

[0077][0078][0079]

由實施例2與實施例1對比可見在產品性質上基本沒有差別，而實施例2中焦爐煤氣凈化后組成含量各項指標均高于實施例1，由此可見將催化劑制備成三葉草或四葉草狀在煤氣凈化的效果上更好。

[0080]

實施例3：

[0081]

實施例3的高效微晶分子篩是由幾種微晶沸石材料15

?

26份、納米級微晶材料35

?

45份、鈣x原料15

?

23份、高硅微晶材料分子篩17

?

24份，稱量準確后放入錐形混料機干混15分鐘后，再加入微晶纖維素、白土等原料，其它工藝過程與實施例1相同，然后將制得的原粉材料進行機械造粒。

[0082]

1)實施例3技術解決方案是將原材料造成球形3

?

5mm微晶分子篩晾干，中低溫烘干，高溫焙燒后而制得微晶球狀分子篩。

[0083]

2)做球工藝比較簡單，但原料選擇性較強，每種粉劑原料在生產加工之前都必須進行篩分。

[0084]

3)球形分子篩是傳統(tǒng)工藝的常規(guī)做法，但其操作條件比較廣泛，主要是看分子篩的使用條件和實際檢測結果。

[0085]

實施例3產品檢測結果

[0086]

產品名稱jf

?

100微晶分子篩規(guī)格φ3

?

5mm外觀米白色小球狀

比表面積260

?

500m2/g孔容積025

?

0.5ml/mg堆比重640kg/m3抗壓強度148n/顆

[0087]

實施例3焦爐煤氣凈化后組成含量

[0088][0089]

由實施例3與實施例1對比可見，實施例3產品的抗壓強度高于實施例1，而焦爐煤氣凈化仍然是實施例1的效果更好，由此可見本技術中的催化劑制備成球形具有更好的抗壓能力但是凈化煤氣的效果不及三葉草或四葉草形。

[0090]

實施例4：

[0091]

1)微晶蜂窩分子篩的原料要求非常嚴格。先期的技術解決方案與實施例1基本相同，其它原料的篩選要精細的多。首先將6

?

15份的鈣x型原材料，13

?

26份的zsm

?

5原料，13

?

20份的hy原料，3

?

8份的白粘土，4

?

9份的微晶纖維素進行交換備用。

[0092]

2)將納米級的高效微晶材料47

?

56份，加入增孔劑草酸或檸檬酸8

?

15份比例備用。

[0093]

3)按照一批次的原材料投放捏合機內，將2.3

?

4.2份田菁粉(sg植物膠)或3.2

?

7.8份的羥丙基甲基纖維素備用。

[0094]

4)按本批次的總原料重量，稱量水17

?

23份，水玻璃4.5

?

7.5份，硝酸液0.12

?

0.33份備用。

[0095]

5)按順序將以上1)、2)、3)的材料放入捏合機內，干粉材料混合12

?

18分鐘后，放入4)的水17

?

23份，均勻混合43

?

58分鐘后，放出漿料，送入真空機進行蒸空50

?

72min。然后再將微晶漿料放入擠壓蜂窩分子篩平臺，通過80

?

120kg空壓機，通過模具壓出100

×

(50

?

300)蜂窩分子篩胚料，并快速送入微波線，經103

?

125℃微波溫度烘干，制得蜂窩分子篩半成品，5

?

7小時后，525

?

630℃高溫焙燒，制得蜂窩分子篩產品。

[0096]

實施例4產品檢測結果

[0097]

產品名稱微晶蜂窩分子篩

規(guī)格φ100

×

100

×

50孔外觀小孔蜂窩狀比表面積320

?

620m2/g孔容積0.3

?

0.45ml/mg堆比重580

?

600kg/m3抗壓強度≥130n/塊

[0098]

實施例4焦爐煤氣凈化后組成含量

[0099][0100]

由實施例4與實施例1對比可見，實施例4的比表面積更大，抗壓能力更強，焦爐煤氣凈化后焦油、萘、氨、hcn清除更加徹底，并且吸附空速更快，氣相壓降更低。

[0101]

實施例4的高效微晶分子篩是必須完成焦爐煤氣、高爐煤氣及煤化工行業(yè)精脫硫的工藝路線。由于微晶分子篩脫附塔的填料較高，全部用三葉草等柱狀分子篩，其堆積密度較大，造成氣體空速的阻力增加，長期操作下去分子篩逐步損耗，吸附塔底部的水分再生不徹底，導致微晶分子篩吸附活性不均勻，輕者脫硫效果降低，重者分子篩使用壽命受限。為改善分子篩吸附空速通暢，吸脫附時受力平衡，實施例4將微晶分子篩實行分段造型結構，吸附氣孔橫豎對接規(guī)整，以提高微晶蜂窩分子篩吸附活性。

[0102]

本發(fā)明專利經過小試積累、中試放大條件下得到以上發(fā)明效果。但在實施例的解釋中，省去了重量的克度和材料配比的重復說明。

[0103]

本發(fā)明的集多種吸附孔徑的高效微晶分子篩催化劑具有選擇性吸附、脫附和解吸效果。

[0104]

本發(fā)明的高效微晶分子篩催化劑操作溫度為30℃

?

180℃范圍內正常工作，再生溫度能在160℃

?

350℃范圍內選擇，根據微晶分子篩結晶度和吸附條件計算，分子篩的使用壽命可反復再生達5

?

7年的使用期限。

[0105]

盡管已描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施例，但本領域內的技術人員一旦得知了基本創(chuàng)造性概念，則可對這些實施例作出另外的變更和修改。所以，所附權利要求意欲解釋為包括優(yōu)

選實施例以及落入本發(fā)明范圍的所有變更和修改。

[0106]

顯然，本領域的技術人員可以對本發(fā)明進行各種改動和變型而不脫離本發(fā)明的精神和范圍。這樣，倘若本發(fā)明的這些修改和變型屬于本發(fā)明權利要求及其等同技術的范圍之內，則本發(fā)明也意圖包含這些改動和變型在內。技術特征：

1.一種用于精脫硫的高效微晶分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，所述高效微晶分子篩催化劑包括載體及納米微晶材料；所述載體包括：沸石材料、高硅材料；所述納米微晶材料制備原料包括：硅酸鹽原料、晶核劑、澄清劑、增孔劑、活性劑；所述沸石材料包括：鈣x型材料、zsm

?

5的材料、hy原料、白粘土；納米級微晶材料、高硅材料及沸石材料為第一活性組份；礦物材料黏結劑、有機纖維黏結劑及沸石材料為第二活性組份；所述高效微晶分子篩催化劑制備包括以下步驟：s1以沸石材料作為分子篩原料的載體，按重量份數(shù)，將40

?

60份的高硅材料放入母液池進行高溫深度交換；s2經過步驟s1高溫深度交換后，進入微波線115

?

130℃蒸3

?

10h，得到高硅沸石材料；s3向步驟s2得到的高硅沸石材料中添加20

?

35份的納米微晶材料進行蒸煮交換；s4經過步驟s3蒸煮交換后制備成型；步驟s3中所述納米微晶材料由晶核劑8

?

20份，增孔劑2

?

10份，活性組份5

?

24份、澄清劑，通過中溫爐280

?

380℃加熱活化2

?

7h制得。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，其特征在于，步驟4具體為：經過步驟s3蒸煮交換后制得柱狀三葉草形。3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，其特征在于，步驟4具體為：經過步驟s3蒸煮交換后制得粒徑為1.6

?

2.5mm的球狀顆粒形。4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述高效微晶分子篩催化劑制備包括以下步驟：s11按重量份數(shù)分別將6

?

15份的鈣x型材料、13

?

26份的zsm

?

5材料、12

?

20份的hy原料、3

?

8份的白粘土、40

?

60份的微晶纖維素進行交換備用，得到高硅沸石材料；s12取納米級的微晶材料40

?

60份，加入增孔劑、酸共1.2

?

1.8份備用，所述酸為草酸及檸檬酸中的一種；s13取sg田菁植物膠2.5

?

5.5份、羥丙基甲基纖維素3

?

8份備用；s14取水玻璃3

?

7份備用，稱量水15

?

22份水備用；s15按順序將步驟s11、s12及s13的材料放入捏合機，混捏合20分鐘后，放以上s14的材料，進行均勻混捏合40分鐘后，放出漿料進入擠條機，采用模具擠條、晾干、烘干、高溫焙燒制得微晶分子篩。5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述高效微晶分子篩催化劑制備包括以下步驟：s14取硝酸0.05

?

0.35份備用，稱量水15

?

22份水備用。6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述微晶纖維素為微晶纖維素mcc粉劑。7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，s111按重量份數(shù)將6

?

15份的鈣x型原材料，13

?

26份的zsm

?

5原料，13

?

20份的hy原料，3

?

8份的白粘土，4

?

9份的微晶纖維素進行交換備用；s112將納米級的高效微晶材料47

?

56份，加入增孔劑、酸共8

?

15份備用，所述酸為草酸、

檸檬酸中的一種；s113取2.3

?

4.2份田菁粉或3.2

?

7.8份的羥丙基甲基纖維素備用；s114按本批次的總原料重量，稱量水17

?

23份，水玻璃4.5

?

7.5份，硝酸液0.12

?

0.33份備用；s115按順序將以上s111、s112、s113備用的材料放入捏合機內，干粉材料混合12

?

18分鐘后，放入s114的水17

?

23份，均勻混合43

?

58分鐘后，放出漿料，送入真空機進行蒸空50

?

72min；然后再將漿料放入擠壓蜂窩分子篩平臺，通過80

?

120kg空壓機，通過模具壓出100

×

(50

?

300)蜂窩分子篩胚料，并快速送入微波線，經103

?

125℃微波溫度烘干，制得蜂窩分子篩半成品，5

?

7小時后，525

?

630℃高溫焙燒，制得蜂窩分子篩產品。8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，s113取3.2

?

7.8份的羥丙基甲基纖維素備用。9.權利要求1

?

8任一項所述制備方法制備得到的產品作為用于精脫硫的高效微晶分子篩催化劑中的應用。

技術總結

本發(fā)明涉及用于精脫硫的高效微晶分子篩催化劑的制備方法,屬于焦爐煤氣、高爐煤氣、天然氣和煤化工行業(yè)精脫硫技術領域。一種用于精脫硫的高效微晶分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，所述高效微晶分子篩催化劑包括載體及納米微晶材料；所述載體包括：沸石材料、高硅材料；所述納米微晶材料制備原料包括：硅酸鹽原料、晶核劑、澄清劑、增孔劑、活性劑；所述沸石材料包括：鈣X型材料、ZSM

技術研發(fā)人員：崔平 黃德金 李艷輝 張合正

受保護的技術使用者：江西省杰夫環(huán)?？萍加邢薰?br />
技術研發(fā)日：2021.10.27

技術公布日：2021/12/21