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含高嶺土的硫化銅礦分離用組合抑制劑及分離方法

2595   編輯:中冶有色技術(shù)網(wǎng)   來源:中國恩菲工程技術(shù)有限公司  
2022-08-12 14:34:14

權(quán)利要求

1.含高嶺土的硫化銅礦分離用組合抑制劑,其特征在于,所述組合抑制劑,包括:過碳酸鈉和木質(zhì)素黃酸鹽;其中,所述過碳酸鈉與所述木質(zhì)素黃酸鹽的質(zhì)量比為(70.0~95.0)∶(5.0~30.0);所述木質(zhì)素磺酸鹽包括木質(zhì)素磺酸鈣鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽、木質(zhì)素磺酸銨鹽、木質(zhì)素磺酸鉀鹽中的一種或多種的混合物。


2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含高嶺土的硫化銅礦分離用組合抑制劑,其特征在于,所述組合抑制劑是在常溫常壓下,按照所述質(zhì)量比配比混合,并攪拌混勻30~60min制備得到。


3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含高嶺土的硫化銅礦分離用組合抑制劑,其特征在于,所述過碳酸鈉與所述木質(zhì)素黃酸鹽的質(zhì)量比為(70~80)∶(20~30)。


4.一種采用根據(jù)權(quán)利要求1所述組合抑制劑對含高嶺土的硫化銅礦進行分離的分離方法,其特征在于,所述分離方法,包括:

對磨礦處理后的礦漿,添加聚丙烯酸鹽進行高嶺土第一階段抑制,經(jīng)混合粗選得到混合精礦和全流程浮選尾礦I;

對所述混合精礦再磨礦處理后,添加聚丙烯酸鹽進行高嶺土第二階段抑制,硫化礦與高嶺土分離粗選得到銅硫混合粗精礦;

對所述銅硫混合粗精礦,添加石灰和所述組合抑制劑進行硫鐵礦第三階段抑制,進行銅硫分離粗選,經(jīng)精選和精掃選得到銅精礦和硫精礦;

其中,所述聚丙烯酸鹽為聚丙烯酸鈉鹽、聚丙烯酸鉀鹽、聚丙烯酸銨鹽中的一種或多種的混合物。


5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的分離方法,其特征在于,所述高嶺土第一階段抑制和高嶺土第二階段抑制中,添加與礦漿重量比為(0.01~0.5):1000的聚丙烯酸鹽。


6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的分離方法,其特征在于,所述聚丙烯酸鹽為聚丙烯酸鈉,所述聚丙烯酸鈉的分子量為1000~10000。


7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的分離方法,其特征在于,所述硫鐵礦第三階段抑制中,添加與礦漿重量比為(0.02~4.0):1000的組合抑制劑;添加的石灰的量與礦漿的重量比為(0.1~0.5):1000。


8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的分離方法,其特征在于,所述硫鐵礦第三階段抑制中,添加與礦漿重量比為(0.03~1.0):1000的組合抑制劑。


9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的分離方法,其特征在于,所述的銅硫分離粗選,經(jīng)精選和精掃選得到銅精礦和硫精礦的步驟中,包括:

銅硫分離粗選后,得到銅粗精礦和銅硫分離粗選尾礦;

對銅粗精礦添加石灰進行1~2次精選,得到銅精礦和銅中礦;將每次精選得到的銅中礦返回至上一步驟;

對銅硫分離粗選尾礦進行1~2次精掃選,得到掃選中礦和硫精礦;將每次精掃選得到的掃選中礦返回至上一步驟。


10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的分離方法,其特征在于,

所述硫化礦與高嶺土分離粗選,還得到分離粗選尾礦;

所述分離方法還包括:對所述分離粗選尾礦進行兩次掃選,得到掃選中礦和全流程浮選尾礦;將每次掃選得到的掃選中礦返回至上一步驟。


說明書

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及礦物冶金加工技術(shù)領(lǐng)域,特別是涉及含高嶺土的硫化銅礦分離用組合抑制劑及分離方法。


背景技術(shù)

在硫化銅礦石選礦中,除銅礦物(包括黃銅礦、輝銅礦、銅藍、斑銅礦等)外,其他礦物一般為硫鐵礦(包括黃鐵礦、磁黃鐵礦、白鐵礦等)、赤鐵礦、磁鐵礦,脈石主要為石英、長石、絹云母、伊利石、綠泥石、角閃石、高嶺土、硬石膏、黑云母、透輝石及鐵白云石等。

硫化銅礦石選礦中,銅礦物和硫鐵礦是回收的主要目的礦物,銅硫浮選分離是該類礦石選礦的主要技術(shù)難題。另外,高嶺土是銅硫礦中常見的非金屬礦物,他們在磨礦過程中易泥化并隨銅礦物和硫礦物上浮,影響銅精礦、硫精礦品質(zhì)和回收率,故高嶺土的存在會增加銅硫分離的難度。再者,礦石中伴生少量金銀等稀貴金屬也應(yīng)考慮綜合回收。因此,該類礦石選礦的主要難點是:(1)硫化礦與高嶺土的分離;(2)銅礦與硫礦物的浮選分離;(3)礦石中伴生金銀的綜合回收。

目前,硫化礦與高嶺土的分離常用抑制劑為水玻璃、六偏磷酸鈉、檸檬酸鹽、羧甲基纖維素等。銅硫分離過程中涉及到的銅礦物有黃銅礦、輝銅礦、斑銅礦等,硫礦物主要有黃鐵礦、磁黃鐵礦和白鐵礦等;目前生產(chǎn)中最為常見的浮選工藝就是“抑硫浮銅”工藝和“銅硫混浮-銅硫分離”工藝。常規(guī)浮選工藝流程如圖1所示,該工藝采用抑制高嶺土和硫鐵礦浮選銅礦物-選銅尾礦活化硫鐵礦抑制高嶺土浮選硫礦物;其中,圖1中輔助抑制劑是指硫鐵礦的輔助抑制劑,一般為亞硫酸鈉、腐殖酸鈉、焦亞硫酸鈉、次氯酸鹽、氰化物等。


申請人意識到:上述的浮選工藝主要存在以下問題:

一、工藝流程存在的缺點:

(1)在粗選和掃選均需要采用抑制劑對高嶺土進行抑制,導致石灰和高嶺土抑制劑用量大,且抑制效果差,影響銅精礦和硫精礦品質(zhì)。(2)粗選需要加入石灰和高嶺土抑制劑抑制高嶺土和硫鐵礦,會對銅浮選有一定的影響。(3)硫浮選需要加入活化劑,增加藥劑成本。(4)流程的適應(yīng)性差,尤其是當高嶺土含量高時,技術(shù)經(jīng)濟指標較差。

二、抑制劑存在的缺點及不足:

(1)抑制劑的選擇性差、藥劑用量大、藥劑成本高。(2)硫鐵礦的主要抑制劑為石灰,存在以下的問題:大量石灰能促進礦漿中粘土礦物顆粒與硫化銅礦物顆粒異相凝聚,不利于礦物顆粒的分散與浮選分離;其次,大量的石灰對黃銅礦、斑銅礦等銅礦物有的可浮性有較大影響。再次,石灰用量較大,出現(xiàn)管道堵塞、結(jié)垢、腐蝕設(shè)備,尤其是石灰造成礦山廢水因pH值過高等。第四,采用亞硫酸鈉、腐殖酸鈉、焦亞硫酸鈉、木質(zhì)素、次氯酸鹽、氰化物等輔助抑制劑與石灰組合作銅硫分離的抑制劑,該工藝雖然也能在一定程度上提高銅硫礦物分離效果,但是輔助抑制的用量較大且對環(huán)境有一定的污染。(3)該藥劑制度不利于礦石中金銀礦物的綜合回收。

因此,開發(fā)出可實現(xiàn)含高嶺土硫化銅礦的低堿度分離抑制劑,以及高效、環(huán)保的分離技術(shù),既符合當前節(jié)能環(huán)保的國家政策,也促進礦產(chǎn)資源高效綜合回收利用,具有重要現(xiàn)實意義。


發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種含高嶺土的硫化銅礦分離用組合抑制劑及分離方法。以克服高嶺土及其他金屬離子的存在,導致高嶺土影響精礦品質(zhì),銅硫分離困難,選礦藥劑用量大、藥劑成本高,金銀回收率低,選礦尾礦水因pH值過高帶來的環(huán)保問題。本發(fā)明具有分離效果好、操作使用簡單、適應(yīng)能力強、技術(shù)指標良好且穩(wěn)定、藥劑綠色環(huán)保等特點。

本發(fā)明的上述目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的:

根據(jù)本發(fā)明的一個方面,本發(fā)明提供的一種含高嶺土的硫化銅礦分離用組合抑制劑,包括:過碳酸鈉和木質(zhì)素黃酸鹽;其中,所述過碳酸鈉與所述木質(zhì)素黃酸鹽的質(zhì)量比為(70.0~95.0)∶(5.0~30.0);所述木質(zhì)素磺酸鹽包括木質(zhì)素磺酸鈣鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽、木質(zhì)素磺酸銨鹽、木質(zhì)素磺酸鉀鹽中的一種或多種的混合物。

更優(yōu)選地,所述過碳酸鈉與所述木質(zhì)素黃酸鹽的質(zhì)量比為(70~80)∶(20~30)。

優(yōu)選地,所述組合抑制劑是在常溫常壓下,按照所述質(zhì)量比配比混合,并攪拌混勻30~60min制備得到。

根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,本發(fā)明提供的一種含高嶺土的硫化銅礦分離方法,針對含高嶺土的硫化銅礦石,通過添加聚丙烯酸鹽對高嶺土進行兩級抑制,進行銅硫混合浮選,得到銅硫混合精礦;銅硫混合精礦采用石灰和組合抑制劑EF1309B組合的方式抑制硫鐵礦浮選銅礦物,達到低堿度下銅硫有效分離,并取得較好的技術(shù)指標的目的。

本發(fā)明提供的一種含高嶺土的硫化銅礦分離方法,包括:

對磨礦處理后的礦漿,添加聚丙烯酸鹽進行高嶺土第一階段抑制,經(jīng)混合粗選得到混合精礦和全流程浮選尾礦I;

對所述混合精礦再磨礦處理后,添加聚丙烯酸鹽進行高嶺土第二階段抑制,硫化礦與高嶺土分離粗選得到銅硫混合粗精礦;

對所述銅硫混合粗精礦,添加石灰和所述組合抑制劑進行硫鐵礦第三階段抑制,進行銅硫分離粗選,經(jīng)精選和精掃選得到銅精礦和硫精礦。

優(yōu)選地,所述高嶺土第一階段抑制和高嶺土第二階段抑制中,添加與礦漿重量比為(0.01~0.5):1000的聚丙烯酸鹽。更優(yōu)選地,添加的聚丙烯酸鹽與礦漿重量比為(0.01~0.3):1000;進一步優(yōu)選地,添加的聚丙烯酸鹽與礦漿重量比為(0.02~0.05):1000。

優(yōu)選地,所述聚丙烯酸鹽為聚丙烯酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等可溶性鹽中的一種或多種混合物。進一步地,如采取兩種或兩種以上聚丙烯酸鹽時,可為任意比例混合。

更優(yōu)選地,所述聚丙烯酸鹽為聚丙烯酸鈉,所述聚丙烯酸鈉的分子量為1000~10000。

優(yōu)選地,所述硫鐵礦第三階段抑制中,添加與礦漿重量比為(0.02~4.0):1000的組合抑制劑。更優(yōu)選地,添加與礦漿重量比為(0.03~1.0):1000的組合抑制劑。進一步優(yōu)選地,添加與礦漿重量比為(0.03~0.4):1000的組合抑制劑。


優(yōu)選地,所述硫鐵礦第三階段抑制中,添加與礦漿重量比為(0.1~0.5):1000的石灰。更優(yōu)選地,石灰與礦漿重量比為(0.2~0.5):1000。

優(yōu)選地,所述的銅硫分離粗選,經(jīng)精選和精掃選得到銅精礦和硫精礦的步驟中,包括:

銅硫分離粗選后,得到銅粗精礦和銅硫分離粗選尾礦;

對銅粗精礦添加石灰進行1~2次精選,得到銅精礦和銅中礦;將每次精選得到的銅中礦返回至上一步驟;

對銅硫分離粗選尾礦進行1~2次精掃選,得到掃選中礦和硫精礦;將每次精掃選得到的掃選中礦返回至上一步驟。

優(yōu)選地,所述硫化礦與高嶺土分離粗選,還得到分離粗選尾礦;所述方法還包括:對所述分離粗選尾礦進行兩次掃選,得到掃選中礦和全流程浮選尾礦I;將每次掃選得到的掃選中礦返回至上一步驟。

優(yōu)選地,所述含高嶺土的硫化銅礦分離方法,具體可以包括:

(1)對含高嶺土的硫化銅礦石進行破碎處理,得到破碎礦;

(2)采用球磨機對所述破碎礦進行濕磨處理,磨礦至細度-0.074mm占50%~90%;

(3)對磨礦后的礦漿攪拌,添加聚丙烯酸鈉進行高嶺土的第一階段抑制;

(4)加入銅硫捕收劑和起泡劑進行浮選(混合粗選1~3次);

(5)將浮選泡沫產(chǎn)品進行再磨,磨礦細度為-0.043mm占70~90%;

(6)將再磨后的礦漿,添加聚丙烯酸鈉進行高嶺土的第二階段抑制,得到銅硫混合精礦和分離粗選尾礦。

(7)將銅硫混合粗精礦,添加石灰和EF1309B進行硫鐵礦抑制,進行精選和精掃選,得到銅精礦和硫精礦。

下面對本發(fā)明作用原理進行如下說明:

本發(fā)明采用聚丙酸鹽進行高嶺土抑制,尤其是聚丙烯酸鈉分散劑分子量為1000-20000,具有強效陰離子活性基團,溶解于水中電離形成大量的陰離子,該離子牢牢地吸附高嶺土粒子表面,使粒子帶有相同的電荷,形成靜電斥力,高嶺土粒子之間互相排斥,從而具備極強的分散效果,消除高嶺土粒子對硫化礦顆粒的包覆和罩蓋。

本發(fā)明采用石灰與組合抑制劑組合使用,其中石灰能提高礦漿的pH值,造成硫鐵礦的可浮性迅速下降,另外Ca2+和[CaOH]+能選擇地吸附于硫礦物表面,改變其表面電性和增強親水性,從而可浮性降低。


組合抑制劑中的木質(zhì)素磺酸鹽分子中含有-OH、-CH2O、-COOH、-NH2等大量的極性基團,在水中可以與多種金屬離子形成金屬螯合物,其中與Al3+、Fe3+、Fe2+、Cu2+、Mn2+、Ni2+等,減少了礦漿中對硫鐵礦物有活化能力的離子濃度,從而消除Al3+、Fe2+、Fe3+、Cu2+等對硫鐵礦的活化作用。

組合抑制劑中的過碳酸鈉,在礦漿中與水發(fā)生如下反應(yīng):

Na2CO4+H2O=Na2CO3+H2O2

2H2O2+3Fe2+=2H2O+2Fe3++O2↑

Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓

過碳酸鈉與水反應(yīng)生成碳酸鈉和H2O2,H2O2是強氧化劑,一方面通過氧化作用調(diào)節(jié)礦漿的電位,使硫鐵礦物表面在氧化作用下生成親水物質(zhì),以達到抑制硫鐵礦物的作用,另一方面,將礦漿中的Fe2+氧化成Fe3+,在堿性礦漿中更容易生Fe(OH)3沉淀,從而消除Fe2+對硫礦物的活化作用。

本發(fā)明石灰以及組合抑制劑中各組分在浮選過程中,既發(fā)揮自身的優(yōu)勢又互相協(xié)同作用,功能互補,強化了對硫鐵礦的抑制作用;本發(fā)明采用聚丙烯酸鈉對高嶺土進行分散,使其可浮性大大降低,消除其對硫化礦的罩蓋作用。在硫化礦混合浮選作業(yè)和硫化礦與高嶺土的分離作業(yè)分兩個階段分別對高嶺土進行抑制,并通過拋棄尾礦Ⅱ的形式,將高嶺土及時拋入尾礦。

本發(fā)明所采用的組合抑制劑EF1309B浮選含高嶺土的硫化銅礦物,可在較低的礦漿pH值下抑制黃硫鐵礦,實現(xiàn)了含高嶺土的銅硫礦低堿度下清潔分離,為硫化銅礦物選礦指標的提高和選礦廢水達標排放提供了很好的技術(shù)支撐,這一創(chuàng)造性的思想和組合使用的各種藥劑及成套技術(shù)形成一種適應(yīng)能力強、回收指標高、環(huán)保清潔的含次生銅的銅硫礦的選礦新方法。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明所述的組合抑制劑可實現(xiàn)含高嶺土硫化銅礦的低堿度環(huán)境下的銅硫分離,具有高效、環(huán)保的優(yōu)點,并且使分離取得較好的技術(shù)指標。本發(fā)明所述的分離方法采用兩階段進行高嶺土抑制,并采用所述組合抑制劑與石灰混合的方式在銅硫分離過程中進行硫鐵礦抑制,實現(xiàn)了銅硫精礦的有效分離,提高了分離效果,保證了銅硫精礦的品質(zhì),解決了因尾礦pH過高帶來的環(huán)保問題。

本發(fā)明的優(yōu)點具體體現(xiàn)在以下幾個方面:

(1)本發(fā)明通過采用高效分散劑聚丙烯酸鈉對高嶺土兩階段抑制、及時拋棄尾礦Ⅱ,解決了高嶺土罩蓋硫化礦影響回收率、進入銅硫精礦影響精礦品質(zhì)的難題。

(2)本發(fā)明通過采用組合抑制劑EF1309B對硫鐵礦的氧化作用、調(diào)節(jié)礦漿的電位的作用,消除礦漿中的金屬離子對硫鐵礦物的活化作用,促使硫鐵礦物表面生成親水物質(zhì),以達到抑制硫鐵礦物的作用。另通過對組合抑制劑的組分和配比進行優(yōu)化,并與石灰配合,進一步提高了銅硫分離效果。

(3)本發(fā)明克服了高嶺土及其他金屬離子的存在,導致高嶺土影響精礦品質(zhì),銅硫分離困難,選礦藥劑用量大、藥劑成本高,金銀回收率低,選礦尾礦水因pH值過高帶來的環(huán)保問題;

(4)本發(fā)明具有分離效果好、操作使用簡單、適應(yīng)能力強、技術(shù)指標良好且穩(wěn)定、藥劑綠色環(huán)保等特點。


附圖說明

圖1是傳統(tǒng)浮選工藝常用的原則流程示意圖;

圖2是本發(fā)明含高嶺土的硫化銅礦分離方法的流程示意圖。


具體實施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖,對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例。以下對至少一個示例性實施例的描述實際上僅僅是說明性的,決不作為對本發(fā)明及其應(yīng)用或使用的任何限制?;诒景l(fā)明中的實施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都屬于本發(fā)明保護的范圍。

本發(fā)明提供一種含高嶺土的硫化銅礦分離用的組合抑制劑,所述組合抑制劑包括:過碳酸鈉和木質(zhì)素黃酸鹽。其中,所述木質(zhì)素磺酸鹽包含鈣鹽、鈉鹽、銨鹽、鉀鹽等可溶性鹽。

本發(fā)明所述組合抑制劑是在常溫常壓下,按照質(zhì)量配比混合,并攪拌混勻30~60min制備得到。其中,所述過碳酸鈉與所述木質(zhì)素黃酸鹽的質(zhì)量比為(70.0~95.0)∶(5.0~30.0);更優(yōu)選地,質(zhì)量比為(70~80)∶(20~30);例如75:25,80:20,70:30等。本發(fā)明所述質(zhì)量比是經(jīng)過不斷研究不斷優(yōu)化得到的,其中,如過碳酸鈉的含量過大(木質(zhì)素黃酸鹽含量過低),將不能有效地抑制硫礦物,部分硫礦物會隨銅礦物上浮,一方面影響銅精礦品位,另一方面降低銅的回收率。如過碳酸鈉的含量過小(木質(zhì)素黃酸鹽含量過高),因木質(zhì)素黃酸鹽過量,對銅礦物浮選有一定影響,將會造成銅礦物回收率降低。

圖2示意性地示出了含高嶺土的硫化銅礦分離方法的流程。如圖2所示,本發(fā)明提供的一種含高嶺土的硫化銅礦分離方法,包括對銅硫礦原礦進行破碎、磨礦、調(diào)漿、高嶺土第一階段抑制、銅硫混合粗掃選、混合粗選精礦再磨后高嶺土第二階段抑制、銅硫分離等步驟。具體地,包括以下步驟:

(1)、將原礦破碎、磨礦,使銅硫礦中的有用礦物與脈石礦物較好單體解離,磨礦至粒度-0.074mm占50~90%;將磨礦后的礦石進行調(diào)漿至質(zhì)量濃度為15%~45%;

(2)、往步驟(1)磨礦后的礦漿中按10~100g/t加入高嶺土抑制劑聚丙烯酸鹽,攪拌3~6min;按20~100g/t加入捕收劑乙基黃藥,攪拌2-3min;按10~80g/t加入起泡劑甲基異丁基甲醇,攪拌2-3min,進行高嶺土第一階段抑制和一次銅硫混合粗選I,粗選時間為4-8min,獲得銅硫混合粗精礦Ⅰ和第一次粗選尾礦;

(3)、往步驟(2)得到的粗選尾礦中按10~60g/t加入捕收劑乙基黃藥,攪拌2-3min;按5~30g/t加入起泡劑甲基異丁基甲醇,攪拌2-3min,進行第二次銅硫混合粗選Ⅱ,粗選時間為4-6min,獲得銅硫混合粗精礦Ⅱ和第二次粗選尾礦;

(4)、往步驟(3)得到的粗選尾礦中按5~20g/t加入捕收劑乙基黃藥,攪拌2-3min,進行第三次銅硫混合粗選Ⅲ,粗選時間為2-4min,獲得銅硫混合粗選精礦Ⅲ和全流程浮選尾礦Ⅰ;

(5)、將步驟(2)、(3)、(4)中得到的銅硫粗選混合精礦I、II、III合并篩分,+0.043mm進入球磨機再磨,再磨時添加聚丙烯酸鹽20~300g/t,再磨細度為-0.043mm占70~90%,再磨產(chǎn)品與篩分獲得-0.043mm的粒級合并,調(diào)漿至礦漿質(zhì)量濃度為15~30%;

(6)、將步驟(5)中再磨后的銅硫混合粗精礦進入硫化礦與高嶺土分離作業(yè);按5~40g/t加入捕收劑乙基黃藥,攪拌2-3min分鐘,進行浮選,浮選時間為6-8min,獲得銅硫混合粗精礦和硫化礦與高嶺土分離粗選尾礦;硫化礦分離粗選尾礦按5~20g/t添加捕收劑乙基黃藥,攪拌2-3min,進行兩次掃選,獲得掃選中礦和全流程浮選尾礦Ⅱ;

(7)、將步驟(6)獲得銅硫混合精礦添加石灰,100~500g/t,抑制劑EF1309B,30~400g/t,攪拌3-10min,進行浮選,浮選時間為4-6min,獲得銅粗精礦和銅硫分離粗選尾礦;銅粗精礦進行1-2次精選得到銅精礦和銅中礦;銅硫分離粗選尾礦按5~20g/t添加捕收劑丁基鈉黑藥,攪拌2-3min,進行兩次掃選,獲得掃選中礦和硫精礦。

(8)、將步驟(6)、(7)中的中礦按順序返回上道作業(yè),形成閉路循環(huán)。

其中,該銅硫礦中硫化銅礦物以黃銅礦、輝銅礦、斑銅礦為主,黃銅礦、輝銅礦、斑銅礦的質(zhì)量百分數(shù)分別在0.5~6%、0.2~4%、0.1~1.5%之間;硫鐵礦礦物為黃鐵礦、磁黃鐵礦和白鐵礦,其中含硫礦物的質(zhì)量百分數(shù)在2~30%之間,高嶺土的質(zhì)量分數(shù)為5~15%之間。

所述銅硫分離粗選和銅硫分離精選中,抑制劑為石灰、EF1309B(為過碳酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽,含鈣鹽、鈉鹽、銨鹽、鉀鹽等可溶性鹽)的組合物。進一步地,EF1309B為過碳酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽(含鈣鹽、鈉鹽、銨鹽、鉀鹽等可溶性鹽)的組合物,二者按質(zhì)量比為(70.0~95.0)∶(5.0~30.0)的配比混合,并在常溫常壓下攪拌、混勻30-60min制取得到。

所述聚丙烯酸鹽作為高嶺土抑制劑,在銅硫混合粗選、硫化礦與高嶺土分離粗選、硫化礦與高嶺土分離掃選中使用,乙基黃藥為捕收劑,甲基異丁基甲醇為起泡劑。優(yōu)選地,采用聚丙烯酸鈉作為高嶺土抑制劑。


本發(fā)明主要通過聚丙烯酸鹽抑制高嶺土,與石灰配合使用的組合抑制劑EF1309B強化對硫鐵礦物的抑制及消除礦漿中Al3+、Fe2+、Fe3+對硫鐵礦物的活化,通過捕收劑異丁基鈉黑藥選擇性對硫化銅礦物的捕收。同時,混合浮選不需要采用石灰或NaOH將礦漿pH調(diào)整到強堿性,該組合抑制劑的添加能有效地螯合鋁離子、鐵離子、亞鐵離子等,消除這些離子對硫鐵礦物的活化作用,從而高效實現(xiàn)硫化銅礦物與硫鐵礦物的高效分離。本發(fā)明具有分離效果好、選礦指標穩(wěn)定、藥劑消耗量少、組合抑制劑較傳統(tǒng)抑制劑清潔環(huán)保,操作簡便、易于現(xiàn)場操作管理的特點,適合復雜難選銅硫礦選礦的新方法,適于推廣應(yīng)用。


下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進行描述:

實施例1

原礦品位為Cu 0.65%、S 5.19%,該礦石礦物組成較復雜,金屬礦物有輝銅礦、銅藍、黃銅礦、黃鐵礦、磁黃鐵礦、褐鐵礦等。脈石礦物以石英為主,高嶺土、云母、鉀長巖、綠泥石等,其中高嶺土質(zhì)量百分含量為8.2%。銅礦物嵌布比較復雜,多與黃鐵礦和水高嶺石連生,其嵌布粒度較細,單體解離度差。

工藝流程的具體步驟為:

1)將原礦破碎、磨礦,使銅硫礦中的有用礦物與脈石礦物充分單體解離,磨礦至銅硫礦粒度-0.074mm占65%,加水調(diào)漿至礦漿質(zhì)量濃度為33%,礦漿的pH值為8.3;

2)往步驟1)磨礦后的礦漿中加入抑制劑聚丙烯酸鈉30g/t(即每噸礦漿添加30g聚丙烯酸鈉),捕收劑乙基黃藥30g/t,攪拌3min,加入起泡劑甲基異丁基甲醇25g/t,攪拌2min,進行第一次銅硫混合粗選,粗選時間為6min,獲得銅硫混合粗精礦Ⅰ和第一次粗選尾礦;

3)往步驟2)得到的粗選尾礦中加入捕收劑乙基黃藥為20g/t,攪拌3min,加入起泡劑甲基異丁基甲醇16g/t,攪拌2min,進行第二次銅硫部分粗選,粗選時間為5min,獲得銅硫混合粗精礦Ⅱ和第二次粗選尾礦;

4)往步驟3)得到的粗選尾礦加入捕收劑乙基黃藥為15g/t,攪拌3min,進行第三次粗選,粗選時間為4min,獲得銅硫混合粗選精礦Ⅲ和全流程浮選尾礦Ⅰ;

5)將步驟2)、3)、4)、中得到的銅硫粗選混合精礦合并進行篩分,+0.043mm再磨,再磨至-0.043mm占80%,與-0.043mm細粒級合并,加水調(diào)降至礦漿質(zhì)量濃度為20%~25%;

6)將步驟5)中再磨后的銅硫混合粗精礦進入硫化礦與高嶺土分離作業(yè),添加聚丙烯酸鈉20g/t,攪拌3min,加入捕收劑乙基黃藥20g/t,攪拌2min分鐘,進行浮選,浮選時間為6min,獲得銅硫混合精礦和硫化礦與高嶺土分離粗選尾礦;

7)硫化礦與高嶺土分離粗選尾礦添加捕收劑丁基黃藥為10g/t,攪拌3min,進行兩次掃選,獲得掃選中礦和全流程浮選尾礦Ⅱ;將步驟6)中的銅硫混合精礦進行銅硫分離作業(yè),添加石灰400g/t,組合抑制劑EF1309B,100g/t,攪拌3min,礦漿pH值為10.5,進行浮選,浮選時間為6min,獲得銅粗精礦和銅硫分離粗選尾礦;其中,所述組合抑制劑EF1309B具體為:過碳酸鈉與木質(zhì)素黃酸鈣的質(zhì)量比為80:20。

8)銅粗精礦進行1~2次精選得到銅精礦和銅中礦;硫化礦與高嶺土分離粗選尾礦添加捕收劑丁基鈉黑藥10g/t,攪拌3min,進行兩次掃選,獲得掃選中礦和硫精礦。

9)將步驟7)、8)中的中礦按順序返回上道作業(yè),形成閉路循環(huán)。

對比例1

采用如圖1所示工藝流程進行分離;其中,石灰用量為2000~3000g/t,輔助抑制劑為亞硫酸鈉,高嶺土抑制劑為六偏磷酸鈉,捕收劑和起泡劑與實施例1相同,硫活化劑為硫酸。

實施例1與對比例1選礦指標見表1。

表1實施例1與對比例1選礦指標

實施例2

原礦品位為Cu 0.85%、S 12.2%。該礦石礦物組成較復雜,金屬礦物有黃銅礦、輝銅礦、斑銅礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦、白鐵礦等。脈石礦物以石英、高嶺土、石榴石為主,其中高嶺土質(zhì)量百分含量為10.6%。

工藝流程的具體步驟為:

1)將原礦破碎、磨礦,使銅硫礦中的有用礦物與脈石礦物充分單體解離,磨礦至銅硫礦粒度-0.074mm占70%,加水調(diào)漿至礦漿質(zhì)量濃度為33%,礦漿的pH值為8.1;

2)往步驟1)磨礦后的礦漿中加入抑制劑聚丙烯酸鈉50g/t,捕收劑乙基黃藥35g/t,攪拌3min,加入起泡劑甲基異丁基甲醇25g/t,攪拌2min,進行第一次銅硫混合粗選,粗選時間為5min,獲得銅硫混合粗精礦Ⅰ和第一次粗選尾礦;

3)往步驟2)得到的粗選尾礦中加入捕收劑乙基黃藥為20g/t,攪拌3min,加入起泡劑甲基異丁基甲醇16g/t,攪拌2min,進行第二次銅硫部分粗選,粗選時間為5min,獲得銅硫混合粗精礦Ⅱ和第二次粗選尾礦;

4)往步驟3)得到的粗選尾礦加入捕收劑乙基黃藥為10g/t,攪拌3min,進行第三次粗選,粗選時間為4min,獲得銅硫混合粗選精礦Ⅲ和全流程浮選尾礦Ⅰ;

5)將步驟2)、3)、4)、中得到的銅硫粗選混合精礦合并進行篩分,+0.043mm再磨,再磨至-0.043mm占80%,與-0.043mm細粒級合并,加水調(diào)降至礦漿質(zhì)量濃度為18%~25%;

6)將步驟5)中再磨后的銅硫混合粗精礦進入硫化礦與高嶺土分離作業(yè),添加聚丙烯酸鈉30g/t,攪拌3min,加入捕收劑乙基黃藥25g/t,攪拌2min分鐘,進行浮選,浮選時間為5min,獲得銅硫混合粗精礦和硫化礦與高嶺土分離粗選尾礦;

7)硫化礦與高嶺土分離粗選尾礦添加捕收劑丁基黃藥為10g/t,攪拌3min,進行兩次掃選,獲得掃選中礦和全流程浮選尾礦Ⅱ;

8)將步驟6)中的銅硫混合精礦進行銅硫分離作業(yè),添加石灰500g/t,組合抑制劑EF1309B,120g/t,攪拌3min,礦漿pH值為10.7,進行浮選,浮選時間為6min,獲得銅粗精礦和銅硫分離粗選尾礦;其中,所述組合抑制劑EF1309B具體為:過碳酸鈉與木質(zhì)素黃酸鈣的質(zhì)量比為75:25。

9)銅粗精礦進行1~2次精選得到銅精礦和銅中礦;硫化礦與高嶺土分離粗選尾礦添加捕收劑丁基鈉黑藥10g/t,攪拌3min,進行兩次掃選,獲得掃選中礦和硫精礦。

10)將步驟7)、9)中的中礦按順序返回上道作業(yè),形成閉路循環(huán)。

對比例2

采用如圖1所示工藝流程進行分離。其中,石灰用量為2000~3000g/t,輔助抑制劑為亞硫酸鈉,高嶺土抑制劑為六偏磷酸鈉,捕收劑和起泡劑與實施例2相同,硫活化劑為硫酸。

實施例2與對比例2選礦指標見表2。

表2實施例2與對比例2選礦指標

通過上述實施例可知,本發(fā)明具有以下優(yōu)點:

1、該技術(shù)大幅度降低石灰的用量。石灰的用量減少70%以上,避免高堿度礦漿對設(shè)備的腐蝕,降低了選礦廢水的pH值。選礦廢水pH值由石灰工藝的11.3以上降低至9.0以下。

2、銅硫分離效率高,精礦品質(zhì)高。銅品位可提高2個百分點以上,銅回收率可提高2個百分點以上,銅精礦和硫精礦中高嶺土的含量降低3個百分點以上。

3、礦石中金銀的回收率大幅度提高。高堿度下進行銅硫分離,金銀的礦物受到明顯的抑制,而新工藝下,金的回收率可提高10個百分點以上。

4、該抑制劑環(huán)境友好。組合抑制劑無毒、環(huán)保,對環(huán)境幾乎無不利影響,易降解。

本發(fā)明的描述是為了示例和描述起見而給出的,而并不是無遺漏的或者將本發(fā)明限于所公開的形式。很多修改和變化對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是顯然的。選擇和描述實施例是為了更好說明本發(fā)明的原理和實際應(yīng)用,并且使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠理解本發(fā)明從而設(shè)計適于特定用途的帶有各種修改的各種實施例。

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