權(quán)利要求書： 1.一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，其特征在于包括以下步驟：(a)將反應(yīng)原料和氟化氫按照配比加入到儲罐內(nèi)，經(jīng)過預(yù)熱后加入到裝有催化劑的帶稱重裝置的液相反應(yīng)釜內(nèi)，反應(yīng)原料和氟化氫經(jīng)過催化劑催化，20～100℃在1.1MPa壓力下反應(yīng)；

(b)反應(yīng)完畢后氣化經(jīng)過帶有塔頂冷卻的回流塔冷卻至塔頂回流罐內(nèi)，經(jīng)強(qiáng)制回流泵的回流到回流塔內(nèi)，返回液相反應(yīng)釜繼續(xù)反應(yīng)；

(c)不能冷卻的氯化氫氣體采出后進(jìn)入水洗塔制成鹽酸；

(d)塔頂產(chǎn)物強(qiáng)制回流后檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成，得到純度98%以上的2,3,3,3?四氟丙烯粗品；2,3,3,3?四氟丙烯粗品經(jīng)泵采出至堿洗罐脫除酸度，進(jìn)入粗品罐；

(e)上述步驟制得的2,3,3,3?四氟丙烯粗品加入脫氣塔脫出輕組分；

(f)上述步驟脫出輕組分的2,3,3,3?四氟丙烯粗品再經(jīng)過精餾塔精餾，得到99.9%的

2,3,3,3?四氟丙烯產(chǎn)品；

(g)2,3,3,3?四氟丙烯產(chǎn)品采出經(jīng)分子篩脫水塔脫水后，儲存至成品罐內(nèi)；

上述制備方法所利用的2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置，其特征在于：包括儲罐、進(jìn)料泵、預(yù)熱器、液相反應(yīng)釜、回流塔、回流罐、堿洗罐、粗品罐、脫氣塔、精餾塔、分子篩脫水塔和成品罐，所述儲罐通過管道和進(jìn)料泵與預(yù)熱器底部進(jìn)料口連接，所述預(yù)熱器頂部出料口通過管道與液相反應(yīng)釜進(jìn)料口連接，所述液相反應(yīng)釜出料口通過管道與回流塔底部進(jìn)料口連接，所述回流塔頂部帶有由冷卻器、回流罐和強(qiáng)制回流泵組成的回流系統(tǒng)，所述回流塔出料口通過管道依次連接有堿洗罐、粗品罐、脫氣塔、精餾塔、分子篩脫水塔和成品罐；

步驟(b)所述的回流泵的流比為5～20:1；

步驟(d)所述的強(qiáng)制回流的回流時間0.5～6h。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(a)所述反應(yīng)原料為1,1,1,2,3?五氯丙烷或者1,1,2,3?四氯丙烯中的任意一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(a)所述的反應(yīng)原料和氟化氫的質(zhì)量配比為1～5:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(a)所述的催化劑為氯化錫、氟化錫、氯化銻、氟化銻、氯化鈦、氟化鈦、氯化鋁、氟化鋁中的任意一種或者多種的組合。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(a)所述的催化劑占反應(yīng)釜體積的0.2～0.8。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(e)所述的脫氣塔的塔釜壓力0.5～1.5MPa，塔釜溫度20～50℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(f)所述的精餾塔精餾塔頂壓力0.2～1.0MPa，溫度10～40℃。

說明書： 一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置及制備方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置及制備方法，具體涉及一種利用1,1,1,2,3?五氯丙烷或1,1,2,3?四氯丙烯一步液相法制備2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置及

制備方法，屬于氟化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)[0002] 2,3,3,3?四氟丙烯(HFO?1234yf)，臭氧損耗潛值ODP為0，溫室效應(yīng)潛值GWP為4，作為單一工質(zhì)制冷劑，具有優(yōu)異的環(huán)境參數(shù)。壽命期氣候性能(LCCP)低于1,1,1,2?四氟乙烷

（HFC?134a），大氣分解物與HFC?134a相同，并且系統(tǒng)性能優(yōu)于HFC?134a，是最具有潛力替代

HFC?134a的替代品。廣泛用于制冷劑、滅火劑、推進(jìn)劑、發(fā)泡劑、聚合物單體、等領(lǐng)域，具有良

好的市場前景。

[0003] 2,3,3,3?四氟丙烯按照生產(chǎn)所采用原料的不同，其制備工藝路線可以分為三氟丙烯法、四氯丙烯法和六氟丙烯法三種方法。三氟丙烯法工藝4步反應(yīng)合成2,3,3,3?四氟丙

烯，合成路線長，對氯化反應(yīng)設(shè)備要求高，兩步皂化殘液較多，氟化反應(yīng)器腐蝕嚴(yán)重，催化劑

壽命短，總收率低，合成成本高；四氯丙烯法工藝可通過兩步反應(yīng)合成2,3,3,3?四氟丙烯，

第二步反應(yīng)溫度高，催化劑的轉(zhuǎn)化率低，壽命短，一般六氟丙烯工藝經(jīng)過4步反應(yīng)即兩步加

氫，兩步脫氟化氫反應(yīng)，存在工藝步驟多、收率低、設(shè)備投資大、成本高的缺點(diǎn)。

[0004] 目前，以1,1,2,3?四氯丙烯和氟化氫（HF）為原料，三步反應(yīng)合成2,3,3,3?四氟丙烯是2,3,3,3?四氟丙烯報(bào)道較多的合成路線。如公開號CN101597209A的中國專利，提供了

一種制備2,3,3,3?四氟丙烯的一體化方法，所述方法包括：將l,l,2,3?四氯丙烯和第一氟

化試劑反應(yīng)生成2?氯?3,3,3?三氟丙烯(HCFO?1233xf)和第一含氯副產(chǎn)物的第一中間體組

合物；將第一含氯副產(chǎn)物的第一中間體組合物和第二氟化試劑反應(yīng)生成2?氯?1,1,1,2?四

氟丙烷(HCFC?244bb)以及第二含氯副產(chǎn)物的第二中間體組合物；然后將HCFC?244bb的至少

一部分催化脫氯化氫生成2,3,3,3?四氟丙烯。此路線三步合成2,3,3,3?四氟丙烯，存在反

應(yīng)步驟多，分離設(shè)備冗雜，催化劑壽命短等問題。

[0005] 因此開發(fā)一種產(chǎn)品選擇性和轉(zhuǎn)化率高，設(shè)備利用率高，反應(yīng)一步完成，工藝簡單，轉(zhuǎn)化率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)的2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置及制備方法尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容[0006] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)反應(yīng)步驟多，分離設(shè)備冗雜，催化劑壽命短等技術(shù)缺陷，本發(fā)明提供一種以1,1,1,2,3?五氯丙烷或1,1,2,3?四氯丙烯和HF為原料，利用和催化劑高接觸率

的一步液相法生成2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法。該方法產(chǎn)品選擇性和轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)一

步完成，工藝簡單，轉(zhuǎn)化率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是，[0008] 一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置，包括儲罐、進(jìn)料泵、預(yù)熱器、液相反應(yīng)釜、回流塔、回流罐、堿洗罐、粗品罐、脫氣塔、精餾塔、分子篩脫水塔和成品罐，所述儲罐通過管道和

進(jìn)料泵與預(yù)熱器底部進(jìn)料口連接，所述預(yù)熱器頂部出料口通過管道與液相反應(yīng)釜進(jìn)料口連

接，所述液相反應(yīng)釜出料口通過管道與回流塔底部進(jìn)料口連接，所述回流塔頂部帶有由冷

卻器、回流罐和強(qiáng)制回流泵組成的回流系統(tǒng)，所述回流塔出料口通過管道依次連接有堿洗

罐、粗品罐、脫氣塔、精餾塔、分子篩脫水塔和成品罐。

[0009] 一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，該方法采用上述2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置，包括以下步驟：

[0010] (a)將反應(yīng)原料和氟化氫按照配比加入到儲罐內(nèi)，經(jīng)過預(yù)熱后加入到裝有催化劑的帶稱重裝置的液相反應(yīng)釜內(nèi)，反應(yīng)原料和氟化氫經(jīng)過催化劑催化，20～100℃在1.1MPa壓

力下反應(yīng)。

[0011] (b)反應(yīng)完畢后氣化經(jīng)過帶有塔頂冷卻的回流塔冷卻至塔頂回流罐內(nèi)，經(jīng)強(qiáng)制回流泵的回流到回流塔內(nèi)，返回液相反應(yīng)釜繼續(xù)反應(yīng)。

[0012] (c)不能冷卻的氯化氫氣體采出后進(jìn)入水洗塔制成鹽酸。[0013] (d)塔頂產(chǎn)物強(qiáng)制回流后檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成，得到純度98%以上的2,3,3,3?四氟丙烯粗品；2,3,3,3?四氟丙烯粗品經(jīng)泵采出至堿洗罐脫除酸度，進(jìn)入粗品罐。

[0014] (e)上述步驟制得的2,3,3,3?四氟丙烯粗品加入脫氣塔脫出輕組分。[0015] (f)上述步驟脫出輕組分的2,3,3,3?四氟丙烯粗品再經(jīng)過精餾塔精餾，得到99.9%的2,3,3,3?四氟丙烯產(chǎn)品。

[0016] (g)2,3,3,3?四氟丙烯產(chǎn)品采出經(jīng)分子篩脫水塔脫水后，儲存至成品罐內(nèi)。[0017] 優(yōu)選的，步驟（a）所述反應(yīng)原料為1,1,1,2,3?五氯丙烷或者1,1,2,3?四氯丙烯中的任意一種。

[0018] 優(yōu)選的，步驟（a）所述的反應(yīng)原料和氟化氫的質(zhì)量配比為1～5：1。[0019] 優(yōu)選的，步驟（a）所述的催化劑為氯化錫、氟化錫、氯化銻、氟化銻、氯化鈦、氟化鈦、氯化鋁、氟化鋁中的任意一種或者多種的組合。

[0020] 優(yōu)選的，步驟（a）所述的催化劑占反應(yīng)釜體積的0.2～0.8。[0021] 優(yōu)選的，步驟（b）所述的回流泵的流比為5～20：1。[0022] 優(yōu)選的，步驟（d）所述的強(qiáng)制回流的回流時間0.5～6h。[0023] 優(yōu)選的，步驟（e）所述的脫氣塔的塔釜壓力0.5～1.5MPa，塔釜溫度20～50℃。[0024] 優(yōu)選的，步驟（f）所述的精餾塔精餾塔頂壓力0.2～1.0MPa，溫度10～40℃。[0025] 儲罐內(nèi)的1,1,1,2,3?五氯丙烷或者1,1,2,3?四氯丙烯經(jīng)進(jìn)料泵和儲罐內(nèi)的氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按1～5：1配比經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的帶有稱重的液相反應(yīng)釜內(nèi)

催化劑占釜體積的0.2～0.8，催化劑為氯化或者氟化錫、氯化或者氟化銻、氯化或者氟化

鈦、氯化或者氟化鋁中的一種或者多種的混合物；

[0026] 1,1,1,2,3?五氯丙烷或者1,1,2,3?四氯丙烯和氟化氫經(jīng)過催化劑催化，在溫度20～100℃和壓力1.1MPa下反應(yīng)；反應(yīng)完畢后氣化經(jīng)過帶有塔頂冷卻器的回流塔冷卻至塔頂

回流罐內(nèi)，經(jīng)強(qiáng)制回流泵按照5～20：1的大回流比回流到回流塔內(nèi)，返回液相反應(yīng)釜繼續(xù)反

應(yīng)；冷卻不下來的氯化氫氣體采出進(jìn)入水洗塔吸收后制成鹽酸；塔頂產(chǎn)物強(qiáng)制回流一段時

間后（30min～6h），檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成，得到純度98%以上的HFO?1234yf粗品；

[0027] 2,3,3,3?四氟丙烯粗品經(jīng)回流泵采出至堿洗罐脫除酸度，進(jìn)入粗品罐。然后進(jìn)入脫氣塔脫出輕組分，塔釜壓力（0.5～1.5MPa），塔釜溫度（20～50℃）；再經(jīng)過精餾塔精餾，塔

頂壓力（0.2～1.0MPa），溫度（10～40℃），得到99.9%的HFO?1234yf產(chǎn)品。

[0028] 2,3,3,3?四氟丙烯產(chǎn)品采出經(jīng)分子篩脫水塔脫水后，儲存至成品罐內(nèi)。[0029] 本發(fā)明的有益技術(shù)效果：[0030] 1、本發(fā)明的2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置，結(jié)構(gòu)簡單，易操作，能耗少，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

[0031] 2、本發(fā)明的2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，產(chǎn)品的選擇性高，反應(yīng)一步完成，流程短，轉(zhuǎn)化率高，副產(chǎn)物少，能耗低。

[0032] 3、本發(fā)明的2,3,3,3?四氟丙烯的制備方法，工藝簡單，流程短，極大簡化了工藝流程；因設(shè)備少，大幅降低設(shè)備投入，可以得到99.9%的2,3,3,3?四氟丙烯。

附圖說明[0033] 圖1為本發(fā)明的2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置示意圖。[0034] 圖中：1?儲罐，2?進(jìn)料泵，3?儲罐，4?進(jìn)料泵，5?預(yù)熱器，6?液相反應(yīng)釜，7?冷卻器，8?回流塔，9?回流罐，10?強(qiáng)制回流泵，11?堿洗罐，12?粗品罐，13?脫氣塔，14?精餾塔，15?分

子篩脫水塔，16?成品罐。

具體實(shí)施方式[0035] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，具體實(shí)施方式不限制本發(fā)明。[0036] 如附圖1所示，一種2,3,3,3?四氟丙烯的制備裝置，包括儲罐1、進(jìn)料泵2、儲罐3、預(yù)熱器5、液相反應(yīng)釜6、回流塔8、回流罐9、堿洗罐11、粗品罐12、脫氣塔13、精餾塔14、分子篩

脫水塔15和成品罐16，所述儲罐1、3通過管道和進(jìn)料泵4與預(yù)熱器5底部進(jìn)料口連接，所述預(yù)

熱器5頂部出料口通過管道與液相反應(yīng)釜6進(jìn)料口連接，所述液相反應(yīng)釜6出料口通過管道

與回流塔8底部進(jìn)料口連接，所述回流塔8頂部帶有由冷卻器7、回流罐9和強(qiáng)制回流10泵組

成的回流系統(tǒng)，所述回流塔8出料口通過管道依次連接有堿洗罐11、粗品罐12、脫氣塔13、精

餾塔14、分子篩脫水塔15和成品罐16。

[0037] 儲罐1內(nèi)的1,1,1,2,3?五氯丙烷或者1,1,2,3?四氯丙烯經(jīng)進(jìn)料泵2和儲罐3內(nèi)的氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵4，按一定配比（1～5：1）經(jīng)預(yù)熱器5預(yù)熱后，打入裝入催化劑的帶有稱重的液

相反應(yīng)釜6內(nèi)（催化劑占釜體積的0.2～0.8，催化劑為氯化或者氟化錫、氯化或者氟化銻、氯

化或者氟化鈦、氯化或者氟化鋁中的一種或者多種的混合物）；

[0038] 1,1,1,2,3?五氯丙烷或者1,1,2,3?四氯丙烯和氟化氫經(jīng)過催化劑催化，在一定溫度（20～100℃）和壓力（1.1MPa）下反應(yīng)；

[0039] 反應(yīng)完畢后氣化經(jīng)過帶有塔頂冷卻器7的回流塔8冷卻至塔頂回流罐9內(nèi)，經(jīng)強(qiáng)制回流泵10大回流比（5～20：1）的回流到回流塔8內(nèi)，返回液相反應(yīng)釜6繼續(xù)反應(yīng)；

[0040] 冷卻不下來的氯化氫氣體采出進(jìn)入水洗塔吸收后制成鹽酸；塔頂產(chǎn)物強(qiáng)制回流一段時間后（30min～6h），檢測塔頂回流罐9內(nèi)物料組成，得到純度98%以上的HFO?1234yf粗

品；

[0041] HFO?1234yf粗品經(jīng)回流泵10采出至堿洗罐11脫除酸度，進(jìn)入粗品罐12。[0042] 然后進(jìn)入脫氣塔13脫出輕組分，塔釜壓力（0.5～1.5Mpa），塔釜溫度（20～50℃）；[0043] 再經(jīng)過精餾塔14精餾，塔頂壓力（0.2～1.0Mpa），溫度（10～40℃），得到99.9%的HFO?1234yf產(chǎn)品。

[0044] HFO?1234yf產(chǎn)品采出經(jīng)分子篩脫水塔15脫水后，儲存至成品罐16內(nèi)。[0045] 實(shí)施例1：[0046] 1,1,2,3?四氯丙烯和氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按配比（3：1）經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的液相反應(yīng)釜內(nèi)（催化劑占釜體積的0.3，催化劑為氯化錫：氟化錫：氯化銻=1：5：4）；反

應(yīng)釜溫度80℃，壓力0.9MPa；塔頂控制回流比5：1，回流2h，檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成；

[0047] 通過取樣分析塔頂回流罐內(nèi)物料組分，如表1?1所示。[0048] HFO?1234yf粗品經(jīng)堿洗、脫氣（塔釜壓力0.5Mpa，塔釜溫度20℃）、精餾（塔頂壓力0.2Mpa，塔頂溫度10℃）后，得到HFO?1234yf產(chǎn)品，分析檢測。

[0049] 通過取樣分析精餾塔頂物料組成，如表1?2所示，HFO?1234ze為1,3,3,3?四氟?1?丙烯。

[0050] 表1?1：實(shí)施例1塔頂回流罐內(nèi)物料組成；[0051]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） 1.2 0.6 98.2

[0052] 表1?2：實(shí)施例1精餾塔頂物料組成[0053] 項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf含量（wt％） 0.01 0.08 99.91

[0054] 實(shí)施例2：[0055] 1,1,2,3?四氯丙烯和氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按配比（3：1）經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的液相反應(yīng)釜內(nèi)（催化劑占釜體積的0.5，氯化錫：氟化錫：氯化銻=1：5：4）；反應(yīng)釜溫度

90℃，壓力0.9MPa；塔頂控制回流比10：1，回流1h，檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成；

[0056] 通過取樣分析塔頂回流罐內(nèi)物料組分，如表2?1所示。[0057] HFO?1234yf粗品經(jīng)堿洗、脫氣（塔釜壓力0.7Mpa，塔釜溫度25℃）、精餾（塔頂壓力0.3Mpa，塔頂溫度15℃）后，得到HFO?1234yf產(chǎn)品，分析檢測。

[0058] 通過取樣分析精餾塔頂物料組成，如表2?2所示。[0059] 表2?1：實(shí)施例2塔頂回流罐內(nèi)物料組成；[0060]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） 0.5 0.7 98.8

[0061] 表2?2：實(shí)施例2精餾塔頂物料組成[0062] 項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf含量（wt％） 0.01 0.06 99.93

[0063] 實(shí)施例3：[0064] 1,1,2,3?四氯丙烯和氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按配比（3：1）經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的液相反應(yīng)釜內(nèi)（催化劑占釜體積的0.6，氯化錫：氟化錫：氯化銻=1：5：4））；反應(yīng)釜溫

度90℃，壓力0.9MPa；塔頂控制回流比15：1，回流1h，檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成；

[0065] 通過取樣分析塔頂回流罐內(nèi)物料組分，如表3?1所示。[0066] HFO?1234yf粗品經(jīng)堿洗、脫氣（塔釜壓力0.9Mpa，塔釜溫度30℃）、精餾（塔頂壓力0.5Mpa，塔頂溫度20℃）后，得到HFO?1234yf產(chǎn)品，分析檢測。

[0067] 通過取樣分析精餾塔頂物料組成，如表3?2所示。[0068] 表3?1：實(shí)施例3塔頂回流罐內(nèi)物料組成；[0069]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） 0.5 0.6 98.9

[0070] 表3?2：實(shí)施例3精餾塔頂物料組成[0071]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） ? 0.065 99.935

[0072] 實(shí)施例4：[0073] 1,1,2,3?四氯丙烯和氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按配比（3：1）經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的液相反應(yīng)釜內(nèi)（催化劑占釜體積的0.3，催化劑為氯化銻：氟化銻：氯化鋁=1：7：2）；反

應(yīng)釜溫度60℃，壓力0.9MPa；塔頂控制回流比10：1，回流2h，檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成；

[0074] 通過取樣分析塔頂回流罐內(nèi)物料組分，如表4?1所示。[0075] HFO?1234yf粗品經(jīng)堿洗、脫氣（塔釜壓力1.0Mpa，塔釜溫度35℃）、精餾（塔頂壓力0.6Mpa，塔頂溫度25℃）后，得到HFO?1234yf產(chǎn)品，分析檢測。

[0076] 通過取樣分析精餾塔頂物料組成，如表4?2所示。[0077] 表4?1：實(shí)施例4塔頂回流罐內(nèi)物料組成；[0078] 項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf含量（wt％） 0.8 0.6 98.6

[0079] 表4?2：實(shí)施例4精餾塔頂物料組成[0080]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） 0.01 0.06 99.93

[0081] 實(shí)施例5：[0082] 1,1,2,3?四氯丙烯經(jīng)和氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按配比（3：1）經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的液相反應(yīng)釜內(nèi)（催化劑占釜體積的0.6，催化劑為氯化銻：氟化銻：氯化鋁=1：7：2）；

反應(yīng)釜溫度60℃，壓力0.9MPa；塔頂控制回流比15：1，回流1h，檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組成；

[0083] 通過取樣分析塔頂回流罐內(nèi)物料組分，如表5?1所示。[0084] HFO?1234yf粗品經(jīng)堿洗、脫氣（塔釜壓力1.2Mpa，塔釜溫度40℃）、精餾（塔頂壓力0.7Mpa，塔頂溫度30℃）后，得到HFO?1234yf產(chǎn)品，分析檢測。

[0085] 通過取樣分析精餾塔頂物料組成，如表5?2所示。[0086] 表5?1：實(shí)施例5塔頂回流罐內(nèi)物料組成；[0087] 項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf含量（wt％） 0.6 0.5 98.9

[0088] 表5?2：實(shí)施例5精餾塔頂物料組成[0089]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） ? 0.06 99.94

[0090] 實(shí)施例6：[0091] 1,1,1,2,3?五氯丙烷經(jīng)和氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按配比（4：1）經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的液相反應(yīng)釜內(nèi)（催化劑占釜體積的0.3，催化劑為氯化銻：氟化銻：氯化鋁=1：7：

2）；反應(yīng)釜溫度60℃，壓力0.9MPa；塔頂控制回流比10：1，回流2h，檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組

成；

[0092] 通過取樣分析塔頂回流罐內(nèi)物料組分，如表6?1所示。[0093] HFO?1234yf粗品經(jīng)堿洗、脫氣（塔釜壓力1.3Mpa，塔釜溫度45℃）、精餾（塔頂壓力0.8Mpa，塔頂溫度35℃）后，得到HFO?1234yf產(chǎn)品，分析檢測。

[0094] 通過取樣分析精餾塔頂物料組成，如表6?2所示。[0095] 表6?1：實(shí)施例6塔頂回流罐內(nèi)物料組成；[0096]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） 0.8 0.6 98.6

[0097] 表6?2：實(shí)施例6精餾塔頂物料組成[0098] 項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf含量（wt％） 0.01 0.07 99.92

[0099] 實(shí)施例7：[0100] 1,1,1,2,3?五氯丙烷經(jīng)和氟化氫經(jīng)進(jìn)料泵，按配比（4：1）經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，打入裝入催化劑的液相反應(yīng)釜內(nèi)（催化劑占釜體積的0.3，催化劑為氯化銻：氟化銻：氯化鋁=1：7：

2）；反應(yīng)釜溫度60℃，壓力0.9MPa；塔頂控制回流比15：1，回流1h，檢測塔頂回流罐內(nèi)物料組

成；

[0101] 通過取樣分析塔頂回流罐內(nèi)物料組分，如表7?1所示。[0102] HFO?1234yf粗品經(jīng)堿洗、脫氣（塔釜壓力1.5Mpa，塔釜溫度50℃）、精餾（塔頂壓力1.0Mpa，塔頂溫度40℃）后，得到HFO?1234yf產(chǎn)品，分析檢測。

[0103] 通過取樣分析精餾塔頂物料組成，如表7?2所示。[0104] 表7?1：實(shí)施例7塔頂回流罐內(nèi)物料組成；[0105]項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf

含量（wt％） 0.8 0.6 98.6

[0106] 表7?2：實(shí)施例7精餾塔頂物料組成[0107] 項(xiàng)目 HCFC?244bb HFO?1234ze HFO?1234yf含量（wt％） 0.01 0.07 99.92

[0108] 實(shí)施例效果：將實(shí)施例1～7提供的方法在反應(yīng)過程中塔頂回流罐內(nèi)物料組成和精餾塔頂物料組成進(jìn)行取樣分析，依據(jù)對產(chǎn)物粗品取樣分析，最終產(chǎn)物HFO?1234yf的質(zhì)量分

數(shù)含量在99.91%～99.94%范圍內(nèi)。

[0109] 需要指出的是，上述較佳實(shí)施例僅為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)

范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。