權(quán)利要求書： 1.有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物，其中，有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物制備用有機(jī)金屬為丁基鋰、γ?氨丙基三乙氧基硅烷、四甲基硅烷、氯化甲基鋅中的一種，有機(jī)金屬?胺鹽化合物制備用多胺化合物為4,4'?二氨基二苯基甲烷、2,4'?MDA、2,2'?MDA、己二胺、哌嗪、單氰胺、雙氰胺、季胺鹽、硫脲、六次甲基四胺中的一種；

(2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

(3)、將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離0.5～3小時(shí)，然后靜置沉降0.5～3小時(shí)，然后再離心分離15～30min，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?30～?10℃冷凍干燥3～5小時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

(4)、將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲0.5～10小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜液，其中：有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比為(0.1～1)：(0.1～1)：(0.1～1)：(12～18)：(79～87)；

(5)、將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

(6)、通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中的有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：(11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30min得到混合液，其中：NaOH水溶液的濃度為0.5～3.5mol/L；

氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為0.1～1g/L；

(12)、將步驟(11)得到的混合液置于8000～30000r/min的高速離心機(jī)中分離15～

40min，然后再于40～80℃真空干燥箱中烘干120～360min得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末；

(13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于1～10wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)4～12小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末，其中：

經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)算，為0.3～2g/L。

3.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：S11、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；

S12、20～50℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)15～30min，于15～35℃真空干燥120～360min，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，其中：有機(jī)金屬的用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為0.5～3g/L。

4.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(2)包括以下步驟：(21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：

有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為0.1～1g/L；

(22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫35～55℃反應(yīng)

30～120min，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混合液的重量的0.1～5％。

5.如權(quán)利要求4所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，催化劑為四氫呋喃、1，4?丁二醇、苯并呋喃中的一種。

6.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，超聲分離的頻率為50kHz～100kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為5000～8000r/min。

7.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(4)中的溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N?甲基?2?吡咯烷酮中的一種。

8.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(4)中的塑化劑為鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、脂肪酸甲酯、苯多酸酯、多元醇酯、環(huán)氧乙烷、烷基磺酸酯中的一種。

9.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，致孔劑為聚乙二醇、聚吡乙烯咯烷酮、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲基溴化胺、羥丙基纖維素、尿素中的一種。

10.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(4)中的成膜樹脂為纖維素類有機(jī)樹脂、聚砜類有機(jī)樹脂、聚烯烴類有機(jī)樹脂、氟樹脂、聚氯乙烯有機(jī)樹脂和聚酰胺類有機(jī)樹脂中的一種。

11.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(5)包括以下步驟：(51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化5～15min得到半成品；

(52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中50～100℃烘烤5～15min，完成后再將其放置體積比為10～40％乙醇水溶液中浸泡3～5min，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜。

12.如權(quán)利要求2所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(6)中通過界面聚合的方式，利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜，包括以下步驟：(61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為1～

20g/L；

(62)、將步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(61)得到的混合液中不低于20min，確保N?甲基?N′?氨基哌嗪充分?jǐn)U散至膜表面或膜孔內(nèi)，得到負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

(63)、取出負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，置于25℃空氣中恒溫垂直陰干不低于10min，至無(wú)液體存在；

(64)、將步驟(13)得到的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在20～50℃恒溫密封攪拌0.5～4小時(shí)，得到混合液；

(65)、將步驟(63)所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(64)所得混合液中，于20～50℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫反應(yīng)15～90min，反應(yīng)完成后取出后陰干10～60min，再放置50～100℃烘箱中熱處理5～

30min，即制得有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

13.如權(quán)利要求2所述的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，其特征在于，步驟(6)中通過高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜包括以下步驟：S61、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為0.3～

3g/L；

S62、在步驟(5)所得有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜的表面通過噴涂步驟S61得到的混合液，得到負(fù)載有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，其中：噴涂電壓為20k～50k；

施加接收距離20～50cm；

噴涂厚度1～2nm；

2

噴涂強(qiáng)度20～50s/m；

S63、將步驟(13)得到的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在20～50℃恒溫密封攪拌0.5～3小時(shí)，得到混合液；

S64、將步驟S62所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟S63所得混合液中，于20～50℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫反應(yīng)

15～90min，反應(yīng)完成后取出后陰干10～60min，再放置50～100℃烘箱中熱處理5～60min，即制得有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

說明書： 有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明屬于膜材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法。

背景技術(shù)[0002] 法水處理技術(shù)被譽(yù)為二十一世紀(jì)的水處理技術(shù)。過濾膜按孔徑遞減分為微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜。以機(jī)械篩分和道南效應(yīng)的協(xié)同作用為分離機(jī)理的納濾膜，膜具

有截留分子量大于300道爾頓以上有機(jī)物和二價(jià)及以上多價(jià)離子的作用，由于其基建、運(yùn)維

成本相對(duì)較低，近年來(lái)被廣泛的應(yīng)用于工業(yè)燃料廢水脫色，蛋白回收等，因而受到國(guó)內(nèi)外學(xué)

者的廣泛關(guān)注與研究。但是傳統(tǒng)納濾膜存在以下不足之處：1、對(duì)氯化鈉的脫除效率過低；2、

耐氯能力差；3、雜化均質(zhì)膜的高阻力；4難清洗。

[0003] 氧化石墨烯(GO)是石墨烯經(jīng)氧化破壞了其高度的共軛結(jié)構(gòu)后，呈現(xiàn)出層狀的六邊形P63/mmc對(duì)稱三元結(jié)構(gòu)，這種由sp2鍵C原子構(gòu)建而成的原子層薄層是一種最新的2D材料，

具有單一的原子層，在橫向尺寸上擴(kuò)展到數(shù)十微米，遠(yuǎn)超過常規(guī)化學(xué)材料的典型尺度。一般

可通過刻蝕/分離立體固相獲得，含氧基團(tuán)的引入不僅使氧化石墨烯具有化學(xué)穩(wěn)定性，而且

為合成石墨烯基/氧化石墨烯基材料提供表面修飾活性位置和較大的比表面積，其獨(dú)特的

機(jī)械、磁性能使其被廣泛的應(yīng)用于有機(jī)材料的功能改性上，但其自邊緣到中央呈現(xiàn)出親水

向疏水逐漸過渡的性質(zhì)分布特征，反而極大的限制了其在單一極性或非極性材料中配伍

性，此外，氧化石墨烯各片層間的相互作用力減弱，導(dǎo)致與其他材料共混后的不穩(wěn)定與流失

性增強(qiáng)，大大縮減了共混材料的使用壽命。

[0004] 氧化石墨烯的剝離及分層后，層間作用力大大降低，使其與貴金屬及鐵、鈷、鎳等過渡元素，活潑金屬兩性氧化物，高分子聚合物等材料的復(fù)合過程中，提供出更多的配位

鍵、離子鍵、螯合鍵等，使石墨烯與不同極性的有機(jī)溶劑、高分子材料、金屬間形成化學(xué)鍵。

此過程一般通過攪拌、超聲等使氧化石墨烯分層、分散，防止團(tuán)聚，但仍因片層間存在的共

價(jià)鍵或氫鍵結(jié)合力作用，使嵌入氧化石墨烯的分子發(fā)揮了片層間的架橋作用，不僅造成氧

化石墨烯性刻蝕過程中能量的增加，同時(shí)導(dǎo)致制備的氧化石墨烯很難實(shí)現(xiàn)單片層結(jié)構(gòu)，造

成了氧化石墨烯的浪費(fèi)。因此如何制備單片層2D結(jié)構(gòu)的氧化石墨烯?有機(jī)材料復(fù)合體則成

為提高膜性能，促進(jìn)空穴利用傳輸，降低膜成本的一個(gè)瓶頸問題。

發(fā)明內(nèi)容[0005] 本發(fā)明旨在針對(duì)傳統(tǒng)納濾膜對(duì)氯化鈉的脫除效率過低、耐氯能力差、雜化均質(zhì)膜的高阻力、難清洗的難點(diǎn)問題，實(shí)現(xiàn)對(duì)氯化鈉高效脫除，即本發(fā)明公開了一種有機(jī)金屬架橋

氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法。

[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，包括以下步驟：

[0007] (1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物；[0008] (2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

[0009] (3)、將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離0.5～3小時(shí)，然后靜置沉降0.5～3小時(shí)，然后再離心分離15～30分鐘，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?30

～?10℃冷凍干燥3～5小時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

[0010] (4)、將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲0.5～10小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜

液，其中：有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比(0.1～1)：(0.1～

1)：(0.1～1)：(12～18)：(79～87)；

[0011] (5)、將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0012] (6)、通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0013] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：[0014] (11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30分鐘得到混合液，其中：[0015] NaOH水溶液的濃度為0.5～3.5mol/L；[0016] 氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為0.1～1g/L；[0017] (12)、將步驟(11)得到的混合液置于8000～30000r/min的高速離心機(jī)中分離15～40分鐘，然后再于40～80℃真空干燥箱中烘干120～360分鐘得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉

末；

[0018] (13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于1～10wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)4～12小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧

化石墨烯粉末，其中：經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)

算，為0.3～2g/L。

[0019] 更進(jìn)一步地，步驟(13)中的有機(jī)金屬為丁基鋰、γ?氨丙基三乙氧基硅烷、四甲基硅烷、氯化甲基鋅中的一種。

[0020] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：[0021] S11、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；[0022] S12、20～50℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)15～30min，于15～35℃真空干燥120～360分鐘，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，

其中：

[0023] 有機(jī)金屬的用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為0.5～3g/L。[0024] 更進(jìn)一步地，步驟S11中的多胺化合物為4,4'?二氨基二苯基甲烷、2,4'?MDA、2,2'?MDA、己二胺、哌嗪、單氰胺、雙氰胺、季胺鹽、硫脲、六次甲基四胺中的一種。

[0025] 更進(jìn)一步地，步驟S12中的有機(jī)金屬為丁基鋰、γ?氨丙基三乙氧基硅烷、四甲基硅烷、氯化甲基鋅中的一種。

[0026] 進(jìn)一步地，步驟(2)包括以下步驟：[0027] (21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：

[0028] 有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為0.1～1g/L；[0029] (22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫35～55℃反應(yīng)30～120分鐘，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混

合液的重量的0.1～5％；

[0030] 更進(jìn)一步地，步驟(21)中的有機(jī)溶劑為正己烷、環(huán)己烷、二硫化碳、苯中的一種。[0031] 更進(jìn)一步地，催化劑為四氫呋喃、1，4?丁二醇、苯并呋喃中的一種。[0032] 進(jìn)一步地，步驟(3)中，超聲分離的頻率為50kHz～100kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為5000～8000r/min。

[0033] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N?甲基?2?吡咯烷酮中的一種。

[0034] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的塑化劑為鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、脂肪酸甲酯、苯多酸酯、多元醇酯、環(huán)氧乙烷、烷基磺酸酯中的一種。

[0035] 進(jìn)一步地，致孔劑為聚乙二醇、聚吡乙烯咯烷酮、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲基溴化胺、羥丙基纖維素、尿素中的一種。

[0036] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的成膜樹脂為纖維素類有機(jī)樹脂、聚砜類有機(jī)樹脂、聚烯烴類有機(jī)樹脂、氟樹脂、聚氯乙烯有機(jī)樹脂和聚酰胺類有機(jī)樹脂中的一種。

[0037] 進(jìn)一步地，步驟(5)包括以下步驟：[0038] (51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化5～15min得到半成品；

[0039] (52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中50～100℃烘烤5～15分鐘，完成后再將其放置體積比為10～40％乙醇水溶液中浸泡3～5分鐘，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有

機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜。

[0040] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過界面聚合的方式，利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜，包括以下步驟：

[0041] (61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：

[0042] 有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為1～20g/L；

[0043] (62)、將步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(61)得到的混合液中不低于20分鐘，確保N?甲基?N′?氨基哌嗪充分?jǐn)U散至膜表面或膜孔內(nèi)，得到負(fù)載

N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0044] (63)、取出負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，置于25℃空氣中恒溫垂直陰干不低于10分鐘，至無(wú)液體存在；

[0045] (64)、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在20～50℃恒溫密封攪拌0.5～4小時(shí)，得到混合液；

[0046] (65)、將步驟(63)所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(64)所得混合液中，于20～50℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，

恒溫反應(yīng)15～90分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干10～60分鐘，再放置50～100℃烘箱中熱處理

5～30分鐘，即制得有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0047] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜包括以下步驟：

[0048] S61、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：

[0049] 有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為0.3～3g/L；

[0050] S62、在步驟(5)所得有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜的表面通過噴涂步驟S61得到的混合液，得到負(fù)載有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，其中：

[0051] 噴涂電壓為20k～50k；施加接收距離20～50cm；噴涂厚度1～2nm；噴涂強(qiáng)度20?2

50s/m；

[0052] S63、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在20～50℃恒溫密封攪拌0.5～3小時(shí)，得到混合液；

[0053] S64、將步驟S62所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟S63所得混合液中，于20～50℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫

反應(yīng)15～90分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干10～60分鐘，再放置50～100℃烘箱中熱處理5～

60分鐘，即制得有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0054] 本發(fā)明公開的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜用于脫除水體中的氯化鈉。

[0055] 本發(fā)明利用有機(jī)金屬與氧化石墨烯所帶的有機(jī)官能團(tuán)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，使其帶上金屬鹽，借助電場(chǎng)的定向誘導(dǎo)，使有機(jī)金屬?氧化石墨烯發(fā)生定向旋轉(zhuǎn)或翻轉(zhuǎn)，進(jìn)而形成近乎

均勻一致的2D片層。2D片層再通過與有機(jī)樹脂的結(jié)合可形成3D空間結(jié)構(gòu)。

[0056] 本發(fā)明公開的一種有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法具有以下有益效果：

[0057] 1、對(duì)氯化鈉的脫除效率高——制備的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜，具有更強(qiáng)的可剪切和可修飾性，能提供更多易修飾、易改性的基團(tuán)和空位，形成皮層

及基膜的強(qiáng)荷電效能，實(shí)現(xiàn)水分子的低阻力通過和脫鹽(包括氯化鈉)能力大幅提升的有效

結(jié)合。

[0058] 2、耐氯性能好——有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯可與超納濾膜基膜及皮層中的活潑氫發(fā)生取代反應(yīng)，從而大大減少了氯與膜進(jìn)行結(jié)合的位點(diǎn)，增加了分子的交聯(lián)程度，提高耐

氯性能。

[0059] 3、均質(zhì)膜的阻力小——有機(jī)架橋氧化石墨烯的存在，通過其活性電位與制膜樹脂的有序聯(lián)結(jié)，彌補(bǔ)了制膜樹脂無(wú)需的錯(cuò)綜復(fù)雜的聯(lián)結(jié)，實(shí)現(xiàn)通道的規(guī)則性、均勻性和直通

性，減小水流路徑，降低阻力。

[0060] 4、易清洗——氧化石墨烯的引入大大提高了膜的親水性，根據(jù)“相似相親”原則，疏水性污染物的附著能力將大大降低；此外，表面電荷的增加，對(duì)一些荷電有機(jī)物、電解質(zhì)

存在較大的排斥力，使其較難牢固的附著于膜的表面，從而使膜的清洗較容易。

附圖說明[0061] 圖1為本發(fā)明的具體實(shí)施例1得到的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的表面掃描電鏡照片。

具體實(shí)施方式[0062] 下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式詳細(xì)說明。[0063] 具體實(shí)施例1[0064] 有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，包括以下步驟：[0065] (1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物；[0066] (2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

[0067] (3)、將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離0.5小時(shí)，然后靜置沉降0.5小時(shí)，然后再離心分離15分鐘，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?30℃冷凍干燥

3小時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

[0068] (4)、將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲0.5小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜液，其

中：有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比為0.1：0.1：0.1：12：79；

[0069] (5)、將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0070] (6)、通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0071] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：[0072] (11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30分鐘得到混合液，其中：NaOH水溶液的濃度為0.5mol/L；氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為0.1g/L；

[0073] (12)、將步驟(11)得到的混合液置于8000r/min的高速離心機(jī)中分離40分鐘，然后再于40℃真空干燥箱中烘干360分鐘得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末；

[0074] (13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于1wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)4小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧化石墨烯

粉末，其中：經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)算，為

0.3g/L。

[0075] 更進(jìn)一步地，步驟(13)中的有機(jī)金屬為丁基鋰。[0076] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：[0077] S11)、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；[0078] S12)、20℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)15min，于15℃真空干燥360分鐘，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，其中：有機(jī)金屬的

用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為0.5g/L。

[0079] 更進(jìn)一步地，步驟S11中的多胺化合物為4,4'?二氨基二苯基甲烷。[0080] 更進(jìn)一步地，步驟S12中的有機(jī)金屬為丁基鋰。[0081] 進(jìn)一步地，步驟(2)包括以下步驟：[0082] (21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為

0.1g/L；

[0083] (22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫35℃反應(yīng)120分鐘，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混合液的重

量的0.1％；

[0084] 更進(jìn)一步地，步驟(21)中的有機(jī)溶劑為正己烷。[0085] 更進(jìn)一步地，催化劑為四氫呋喃。[0086] 進(jìn)一步地，步驟(3)中，超聲分離的頻率為50kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為8000r/min。[0087] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的溶劑為二甲基甲酰胺。[0088] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的塑化劑為鄰苯二甲酸酯。[0089] 進(jìn)一步地，致孔劑為聚乙二醇。[0090] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的成膜樹脂為纖維素類有機(jī)樹脂。[0091] 進(jìn)一步地，步驟(5)包括以下步驟：[0092] (51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化5分鐘得到半成品；

[0093] (52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中50℃烘烤15分鐘，完成后再將其放置體積比為10％乙醇水溶液中浸泡5分鐘，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有機(jī)金屬架橋的氧化

石墨烯超濾膜。

[0094] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過界面聚合的方式，利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜，包括以下步驟：

[0095] (61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?

N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為1g/L；

[0096] (62)、將步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(61)得到的混合液中不低于20分鐘，確保N?甲基?N′?氨基哌嗪充分?jǐn)U散至膜表面或膜孔內(nèi)，得到負(fù)載

N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0097] (63)、取出負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，置于25℃空氣中恒溫垂直陰干不低于10分鐘，至無(wú)液體存在；

[0098] (64)、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在20℃恒溫密封攪拌4小時(shí)，得到混合液；

[0099] (65)、將步驟(63)所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(64)所得混合液中，于20℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫

反應(yīng)15分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干60分鐘，再放置50℃烘箱中熱處理30分鐘，即制得有機(jī)

金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0100] 圖1為具體是合理1制備得到的有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的表面掃描電鏡照片。

[0101] 由圖1可知：有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯能夠在支撐超濾膜表面形成均勻致密的膜結(jié)構(gòu)。

[0102] 具體實(shí)施例2[0103] 有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，包括以下步驟：[0104] (1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物；[0105] (2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

[0106] (3)將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離3小時(shí)，然后靜置沉降3小時(shí)，然后再離心分離30分鐘，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?10℃冷凍干燥3小

時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

[0107] (4)將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲10小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜液，其中：

有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比為0.1：1：1：18：87；

[0108] (5)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0109] (6)通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0110] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：[0111] (11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30分鐘得到混合液，其中：[0112] NaOH水溶液的濃度為3.5mol/L；[0113] 氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為1g/L；[0114] (12)、將步驟(11)得到的混合液置于30000r/min的高速離心機(jī)中分離15分鐘，然后再于80℃真空干燥箱中烘干120分鐘得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末；

[0115] (13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于10wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)12小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧化石墨

烯粉末，其中：

[0116] 經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)算，為2g/L。[0117] 更進(jìn)一步地，步驟(13)的有機(jī)金屬為γ?氨丙基三乙氧基硅烷。[0118] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：[0119] S11)、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；[0120] S12)、50℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)30min，于35℃真空干燥120分鐘，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，

[0121] 其中：有機(jī)金屬的用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為3g/L。[0122] 更進(jìn)一步地，步驟S11中的多胺化合物為2,4'?MDA。[0123] 更進(jìn)一步地，步驟S12中的有機(jī)金屬為γ?氨丙基三乙氧基硅烷。[0124] 進(jìn)一步地，步驟(2)包括以下步驟：[0125] (21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為1g/

L；

[0126] (22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫55℃反應(yīng)30分鐘，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混合液的重量

的5％；

[0127] 更進(jìn)一步地，步驟(21)中的有機(jī)溶劑為環(huán)己烷。[0128] 更進(jìn)一步地，催化劑為1，4?丁二醇。[0129] 進(jìn)一步地，步驟(3)中，超聲分離的頻率為100kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為5000r/min。[0130] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的溶劑為二甲基乙酰胺。[0131] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的塑化劑為脂肪族二元酸酯。[0132] 進(jìn)一步地，致孔劑為聚吡乙烯咯烷酮。進(jìn)一步地，步驟(4)中的成膜樹脂為聚砜類有機(jī)樹脂。

[0133] 進(jìn)一步地，步驟(5)包括以下步驟：[0134] (51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化15分鐘得到半成品；

[0135] (52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中100℃烘烤5分鐘，完成后再將其放置體積比為40％乙醇水溶液中浸泡3分鐘，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有機(jī)金屬架橋的氧化

石墨烯超濾膜。

[0136] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過界面聚合的方式，利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜，包括以下步驟：

[0137] (61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?

N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為20g/L；

[0138] (62)、將步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(61)得到的混合液中不低于20分鐘，確保N?甲基?N′?氨基哌嗪充分?jǐn)U散至膜表面或膜孔內(nèi)，得到負(fù)載

N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0139] (63)、取出負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，置于25℃空氣中恒溫垂直陰干不低于10分鐘，至無(wú)液體存在；

[0140] (64)、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在50℃恒溫密封攪拌0.5小時(shí)，得到混合液；

[0141] (65)、將步驟(63)所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(64)所得混合液中，于50℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫

反應(yīng)90分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干10分鐘，再放置100℃烘箱中熱處理5分鐘，即制得有機(jī)

金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0142] 具體實(shí)施例3[0143] 有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，包括以下步驟：[0144] (1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物；[0145] (2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

[0146] (3)、將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離2小時(shí)，然后靜置沉降2小時(shí)，然后再離心分離25分鐘，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?20℃冷凍干燥4小

時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

[0147] (4)、將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲5小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜液，其

中：有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比為1：0.5：0.6：15：84；

[0148] (5)、將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0149] (6)、通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。進(jìn)一步地，步驟(1)中的有

機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：

[0150] (11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30分鐘得到混合液，其中：NaOH水溶液的濃度為2mol/L；氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為0.5g/L；

[0151] (12)、將步驟(11)得到的混合液置于15000r/min的高速離心機(jī)中分離25分鐘，然后再于60℃真空干燥箱中烘干240分鐘得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末；

[0152] (13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于5wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)8小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧化石墨烯

粉末，其中：經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)算，為

1.2g/L。

[0153] 更進(jìn)一步地，步驟(13)中的有機(jī)金屬為四甲基硅烷。[0154] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：[0155] S11)、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；[0156] S12)、350℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)25分鐘，于25℃真空干燥240分鐘，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，其中：

[0157] 有機(jī)金屬的用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為2g/L。[0158] 更進(jìn)一步地，步驟S11中的多胺化合物為2,2'?MDA。[0159] 更進(jìn)一步地，步驟S12中的有機(jī)金屬為四甲基硅烷。[0160] 進(jìn)一步地，步驟(2)包括以下步驟：[0161] (21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為

0.5g/L；

[0162] (22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫45℃反應(yīng)75分鐘，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混合液的重量

的2％；

[0163] 更進(jìn)一步地，步驟(21)中的有機(jī)溶劑為二硫化碳。[0164] 更進(jìn)一步地，催化劑為苯并呋喃。[0165] 進(jìn)一步地，步驟(3)中，超聲分離的頻率為75kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為7000r/min。[0166] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的溶劑為N?甲基?2?吡咯烷酮。[0167] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的塑化劑為脂肪酸甲酯。[0168] 進(jìn)一步地，致孔劑為十二烷基硫酸鈉。[0169] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的成膜樹脂為聚烯烴類有機(jī)樹脂。[0170] 進(jìn)一步地，步驟(5)包括以下步驟：[0171] (51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化10分鐘得到半成品；

[0172] (52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中70℃烘烤10分鐘，完成后再將其放置體積比為25％乙醇水溶液中浸泡4分鐘，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有機(jī)金屬架橋的氧化

石墨烯超濾膜。

[0173] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過界面聚合的方式，利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜，包括以下步驟：

[0174] (61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：

[0175] 有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為10g/L；

[0176] (62)、將步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(61)得到的混合液中不低于20分鐘，確保N?甲基?N′?氨基哌嗪充分?jǐn)U散至膜表面或膜孔內(nèi)，得到負(fù)載

N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0177] (63)、取出負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，置于25℃空氣中恒溫垂直陰干不低于10分鐘，至無(wú)液體存在；

[0178] (64)、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在35℃恒溫密封攪拌2小時(shí)，得到混合液；

[0179] (65)、將步驟(63)所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟(64)所得混合液中，于35℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫

反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干35分鐘，再放置75℃烘箱中熱處理20分鐘，即制得有機(jī)

金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0180] 具體實(shí)施例4[0181] 與具體實(shí)施例1大致相同，區(qū)別僅僅在于：步驟(13)中的有機(jī)金屬為氯化甲基鋅。步驟S12中的有機(jī)金屬為氯化甲基鋅。步驟(21)中的有機(jī)溶劑為苯。

[0182] 具體實(shí)施例5?12[0183] 與具體實(shí)施例2大致相同，區(qū)別僅僅在于：步驟S11中的多胺化合物不同，具體如下表所示：

[0184] 步驟(13)中的有機(jī)金屬具體實(shí)施例5 己二胺

具體實(shí)施例6 哌嗪

具體實(shí)施例7 多苯基甲烷多胺

具體實(shí)施例8 單氰胺

具體實(shí)施例9 雙氰胺

具體實(shí)施例10 季胺鹽

具體實(shí)施例11 硫脲

具體實(shí)施例12 六次甲基四胺

[0185] 具體實(shí)施例13?16[0186] 與具體實(shí)施例3大致相同，區(qū)別僅僅在于致孔劑、步驟(4)中的塑化劑、步驟(4)中的成膜樹脂不同，具體如下表所示：

[0187][0188][0189] 具體實(shí)施例17[0190] 有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，包括以下步驟：[0191] (1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物；[0192] (2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

[0193] (3)、將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離0.5小時(shí)，然后靜置沉降0.5小時(shí)，然后再離心分離15分鐘，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?30℃冷凍干燥

3小時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

[0194] (4)、將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲0.5小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜液，其

中：有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比為1：0.1：0.1：12：79；

[0195] (5)、將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0196] (6)、通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0197] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：[0198] (11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30分鐘得到混合液，其中，NaOH水溶液的濃度為0.5mol/L；氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為0.1g/L；

[0199] (12)、將步驟(11)得到的混合液置于8000r/min的高速離心機(jī)中分離40分鐘，然后再于40℃真空干燥箱中烘干360分鐘得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末；

[0200] (13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于1wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)4小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧化石墨烯

粉末，其中：

[0201] 經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)算，為0.3g/L。

[0202] 更進(jìn)一步地，步驟(13)的有機(jī)金屬為丁基鋰。[0203] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：[0204] S11)、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；[0205] S12)、20℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)15分鐘，于15℃真空干燥360分鐘，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，其中：

[0206] 有機(jī)金屬的用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為0.5g/L。[0207] 更進(jìn)一步地，步驟S11中的多胺化合物包括4,4'?二氨基二苯基甲烷。[0208] 更進(jìn)一步地，步驟S12中的有機(jī)金屬為丁基鋰。[0209] 進(jìn)一步地，步驟(2)包括以下步驟：[0210] (21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為

0.1g/L；

[0211] (22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫35℃反應(yīng)120分鐘，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混合液的重

量的0.1％；

[0212] 更進(jìn)一步地，步驟(21)中的有機(jī)溶劑為正己烷。[0213] 更進(jìn)一步地，催化劑為四氫呋喃。[0214] 進(jìn)一步地，步驟(3)中，超聲分離的頻率為50kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為8000r/min。[0215] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的溶劑為二甲基甲酰胺。[0216] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的塑化劑為鄰苯二甲酸酯。[0217] 進(jìn)一步地，致孔劑為聚乙二醇。[0218] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的成膜樹脂為纖維素類有機(jī)樹脂。[0219] 進(jìn)一步地，步驟(5)包括以下步驟：[0220] (51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化5分鐘得到半成品；

[0221] (52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中50℃烘烤15分鐘，完成后再將其放置體積比為10％乙醇水溶液中浸泡5分鐘，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有機(jī)金屬架橋的氧化

石墨烯超濾膜。

[0222] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜包括以下步驟：

[0223] S61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：

[0224] 有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為0.3g/L；

[0225] S62)、在步驟(5)所得有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜的表面通過噴涂步驟S61得到的混合液，得到負(fù)載有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，其中：噴涂電壓為20k；施加

2

接收距離20cm；噴涂厚度1nm；噴涂強(qiáng)度20s/m；

[0226] S63)、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在20℃恒溫密封攪拌3小時(shí)，得到混合液；

[0227] S64)、將步驟S62所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基嗪哌的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟S63所得混合液中，于20℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫

反應(yīng)90分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干10分鐘，再放置50℃烘箱中熱處理60分鐘，即制得有機(jī)

金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0228] 具體實(shí)施例18[0229] 有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，包括以下步驟：[0230] (1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物；[0231] (2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

[0232] (3)、將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離3小時(shí)，然后靜置沉降3小時(shí)，然后再離心分離30分鐘，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?10℃冷凍干燥5小

時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

[0233] (4)、將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲10小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜液，其

中：

[0234] 有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比為0.1：1：1：18：87；

[0235] (5)、將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0236] (6)、通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0237] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：[0238] (11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30分鐘得到混合液，其中：[0239] NaOH水溶液的濃度為3.5mol/L；[0240] 氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為1g/L；[0241] (12)、將步驟(11)得到的混合液置于30000r/min的高速離心機(jī)中分離15分鐘，然后再于80℃真空干燥箱中烘干120分鐘得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末；

[0242] (13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于10wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)12小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧化石墨

烯粉末，其中：經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)算，為

2g/L。

[0243] 更進(jìn)一步地，有機(jī)金屬為γ?氨丙基三乙氧基硅烷。[0244] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：[0245] S11)、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；[0246] S12)、50℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)30分鐘，于35℃真空干燥120分鐘，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，其中：有機(jī)金屬

的用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為3g/L。

[0247] 更進(jìn)一步地，步驟S11中的多胺化合物為2,4'?MDA。[0248] 更進(jìn)一步地，步驟S12中的有機(jī)金屬為γ?氨丙基三乙氧基硅烷。[0249] 進(jìn)一步地，步驟(2)包括以下步驟：[0250] (21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為1g/

L；

[0251] (22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫55℃反應(yīng)30分鐘，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混合液的重量

的5％；

[0252] 更進(jìn)一步地，步驟(21)中的有機(jī)溶劑為環(huán)己烷。[0253] 更進(jìn)一步地，催化劑為1，4?丁二醇。[0254] 進(jìn)一步地，步驟(3)中，超聲分離的頻率為100kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為5000r/min。[0255] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的溶劑為二甲基乙酰胺。[0256] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的塑化劑為脂肪族二元酸酯。[0257] 進(jìn)一步地，致孔劑為聚吡乙烯咯烷酮。[0258] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的成膜樹脂為聚砜類有機(jī)樹脂。[0259] 進(jìn)一步地，步驟(5)包括以下步驟：[0260] (51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化15分鐘得到半成品；

[0261] (52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中100℃烘烤5分鐘，完成后再將其放置體積比為40％乙醇水溶液中浸泡3分鐘，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有機(jī)金屬架橋的氧化

石墨烯超濾膜。

[0262] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜包括以下步驟：

[0263] S61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?

N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為3g/L；

[0264] S62)、在步驟(5)所得有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜的表面通過噴涂步驟S61得到的混合液，得到負(fù)載有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，其中：噴涂電壓為50k；施加

2

接收距離50cm；噴涂厚度2nm；噴涂強(qiáng)度50s/m；

[0265] S63)、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在50℃恒溫密封攪拌0.5小時(shí)，得到混合液；

[0266] S64)、將步驟S62所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基哌嗪的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟S63所得混合液中，于50℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫

反應(yīng)90分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干10分鐘，再放置100℃烘箱中熱處理5分鐘，即制得有機(jī)

金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0267] 具體實(shí)施例19[0268] 有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜的制備方法，包括以下步驟：[0269] (1)、分別制備有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物與有機(jī)金屬?胺鹽化合物；[0270] (2)、步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物、有機(jī)金屬?胺鹽化合物在催化劑的作用下反應(yīng)得到有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物；

[0271] (3)、將步驟(2)得到的有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物超聲分離2小時(shí)，然后靜置沉降2小時(shí)，然后再離心分離25分鐘，取上清液于真空冷凍干燥箱中，最后再在?20℃冷凍干燥4小

時(shí)，得到有機(jī)金屬化合物粉末；

[0272] (4)、將步驟(3)得到的有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑加入到溶劑中，攪拌均勻后再邊攪拌邊加入成膜樹脂，然后再超聲5小時(shí)得到混合均勻的復(fù)合基膜鑄膜液，其

中：有機(jī)金屬化合物粉末、塑化劑、致孔劑、成膜樹脂、溶劑的質(zhì)量比為0.5：0.5：0.5：15：83；

[0273] (5)、將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化制備有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜；

[0274] (6)、通過界面聚合或高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0275] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?氧化石墨烯化合物的制備包括以下步驟：[0276] (11)、將氧化石墨烯置于NaOH水溶液中浸泡不低于30分鐘得到混合液，其中：[0277] NaOH水溶液的濃度為2mol/L；[0278] 氧化石墨烯的用量以NaOH水溶液的體積計(jì)，為0.5g/L；[0279] (12)、將步驟(11)得到的混合液置于15000r/min的高速離心機(jī)中分離25分鐘，然后再于60℃真空干燥箱中烘干240分鐘得到經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末；

[0280] (13)、將步驟(12)得到的經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末置于5wt％的有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液中，然后再在0℃冰浴密封恒溫反應(yīng)8小時(shí)，揮發(fā)干燥后即得到有機(jī)金屬?氧化石墨烯

粉末，其中：經(jīng)過處理的氧化石墨烯粉末的用量以有機(jī)金屬環(huán)己烷溶液的體積計(jì)算，為1g/

L。

[0281] 更進(jìn)一步地，步驟(13)中的有機(jī)金屬為四甲基硅烷。[0282] 進(jìn)一步地，步驟(1)中的有機(jī)金屬?胺鹽化合物的制備包括以下步驟：[0283] S11)、將多胺化合物加入無(wú)水乙醚中配置成20wt％的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液；[0284] S12)、30℃下，將有機(jī)金屬置于步驟S11得到的多胺化合物無(wú)水乙醚溶液中，密封攪拌反應(yīng)25分鐘，于30℃真空干燥240分鐘，即得到有機(jī)金屬?胺鹽化合物，其中：有機(jī)金屬

的用量以多胺化合物無(wú)水乙醚溶液的體積計(jì)，為2g/L。

[0285] 更進(jìn)一步地，步驟S11中的多胺化合物為2,2'?MDA。[0286] 更進(jìn)一步地，步驟S12中的有機(jī)金屬為四甲基硅烷。[0287] 進(jìn)一步地，步驟(2)包括以下步驟：[0288] (21)、將等質(zhì)量的步驟(1)所得有機(jī)金屬?氧化石墨烯、有機(jī)金屬?胺鹽化合物加入到有機(jī)溶劑中形成混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯的加入量以正己烷的用量計(jì)，為

0.5g/L；

[0289] (22)、再向步驟(21)得到的混合液中加入催化劑，然后紫外光輻射，恒溫45℃反應(yīng)60分鐘，生成有機(jī)石墨烯胺鹽聚合物，其中：催化劑的用量為步驟(21)得到的混合液的重量

的2％；

[0290] 更進(jìn)一步地，步驟(21)中的有機(jī)溶劑為二硫化碳。[0291] 更進(jìn)一步地，催化劑為苯并呋喃。[0292] 進(jìn)一步地，步驟(3)中，超聲分離的頻率為75kHz，離心分離的轉(zhuǎn)速為6000r/min。[0293] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的溶劑為N?甲基?2?吡咯烷酮。[0294] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的塑化劑為脂肪酸甲酯。[0295] 進(jìn)一步地，致孔劑為十二烷基硫酸鈉。[0296] 進(jìn)一步地，步驟(4)中的成膜樹脂為聚烯烴類有樹脂。[0297] 進(jìn)一步地，步驟(5)包括以下步驟：[0298] (51)、在石英玻璃板上鋪設(shè)一無(wú)紡布襯底，利用平板刮膜機(jī)將步驟(4)所得的復(fù)合基膜鑄膜液于所述無(wú)紡布襯底上刮制，完成后置于空氣中陳化10分鐘得到半成品；

[0299] (52)、將步驟(51)得到的半成品置于恒溫烘箱中75℃烘烤10分鐘，完成后再將其放置體積比為20％乙醇水溶液中浸泡4分鐘，完成相轉(zhuǎn)化過程，即得到有機(jī)金屬架橋的氧化

石墨烯超濾膜。

[0300] 更進(jìn)一步地，步驟(6)中通過高壓噴涂的方式利用步驟(5)得到的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜制備有機(jī)金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜包括以下步驟：

[0301] S61)、將步驟(13)所得的有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于5wt％的N?甲基?N′?氨基哌嗪水溶液中攪拌均勻得到混合液，其中：有機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末的添加量以N?甲基?

N′?氨基哌嗪水溶液的體積計(jì)，為2g/L；

[0302] S62)、在步驟(5)所得有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜的表面通過噴涂步驟S61得到的混合液，得到負(fù)載有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜，其中：噴涂電壓為35k；施加

2

接收距離35cm；噴涂厚度1.5nm；噴涂強(qiáng)度35s/m；

[0303] S63)、將步驟(13)得到的機(jī)金屬?氧化石墨烯粉末置于8wt％的乙基磺酸酰氯正己烷溶液中，然后再在35℃恒溫密封攪拌2小時(shí)，得到混合液；

[0304] S64)、將步驟S62所得負(fù)載N?甲基?N′?氨基嗪哌的有機(jī)金屬架橋的氧化石墨烯超濾膜置于步驟S63所得混合液中，于35℃，輔助黑斑紫外光強(qiáng)度不低于每平方米3w下，恒溫

反應(yīng)60分鐘，反應(yīng)完成后取出后陰干35分鐘，再放置75℃烘箱中熱處理30分鐘，即制得有機(jī)

金屬架橋氧化石墨烯強(qiáng)荷電復(fù)合超納濾膜。

[0305] 具體實(shí)施例20[0306] 與具體實(shí)施例17大致相同，區(qū)別僅僅在于：步驟(13)中的有機(jī)金屬為氯化甲基鋅。步驟S12中的有機(jī)金屬為氯化甲基鋅。步驟(21)中的有機(jī)溶劑為苯。

[0307] 具體實(shí)施例21?28[0308] 與具體實(shí)施例18大致相同，區(qū)別僅僅在于步驟S11中的多胺化合物不同：具體如下表所示：

[0309] 多胺化合物具體實(shí)施例21 己二胺

具體實(shí)施例22 哌嗪

具體實(shí)施例23 多苯基甲烷多胺

具體實(shí)施例24 單氰胺

具體實(shí)施例25 雙氰胺

具體實(shí)施例26 季胺鹽

具體實(shí)施例27 硫脲

具體實(shí)施例28 六次甲基四胺

[0310] 具體實(shí)施例29?32[0311] 與具體實(shí)施例19大致相同，區(qū)別僅僅在于致孔劑、步驟(4)中的塑化劑、步驟(4)中的成膜樹脂不同，具體如下表所示：

[0312][0313][0314] 上面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式做了詳細(xì)說明。但是本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式，在所屬技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員所具備的知識(shí)范圍內(nèi)，還可以在不脫離本發(fā)明宗旨的前提下做

出各種變化。