稀土元素在石油、化工、冶金、紡織、陶瓷、玻璃、永磁材料等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用，隨著科技的進步和應(yīng)用技術(shù)的不斷突破，稀土氧化物的價值將越來越大。而微米級(或亞微米級)稀土氧化物更是大量應(yīng)用于功能材料、催化、生物技術(shù)等相關(guān)領(lǐng)域。
1微米級稀土氧化物應(yīng)用
微米級稀土發(fā)光材料是一種重要的發(fā)光材料，具有獨特的光、電和化學(xué)性質(zhì)，在高性能磁體、發(fā)光器件、顯示、生物標記、光學(xué)成像和光學(xué)治療等方面得到了廣泛的應(yīng)用[1-2]。1998年Mr. zhang發(fā)現(xiàn)Eu3+摻雜的納米YZsi06中碎滅濃度和發(fā)光亮度均高于體材料，預(yù)示著高發(fā)光幾率、高發(fā)光效率和高摻雜濃度有可能同時存在，稀土或過渡金屬離子激活的絕緣體為基質(zhì)的納米發(fā)光材料開始受到關(guān)注。劉波、邵義等[3]指出納米稀土發(fā)光材料獨特的性質(zhì)使其具有廣闊的應(yīng)用前景。納米量級的熒光粉顆粒能夠顯著改善陰極射線管(CRT)和彩色等離子顯示器(PDP)涂屏的均勻性，有助于提高顯示清晰度，而場發(fā)射器件(FED)用的納米級熒光粉與傳統(tǒng)的FED熒光體相比，其所具有小的尺寸可以被低壓電子完全滲透，從而使祠料得以有效應(yīng)用。同時由于納米熒光粉的比表面積增大，發(fā)光顆粒數(shù)增加，從而可以減少稀土三基色熒光粉的用量，致使成本降低，是照明燈和顯示器涂屏的首選材料。此外，制備稀土離子摻雜的納米材料還為發(fā)展和研究透明復(fù)合材料開辟了新途徑。納米粒子光散射小，可將其埋在無定型透明基質(zhì)中,可望在激光和放大器上獲得應(yīng)用。
1.2稀土磁性材料
稀土磁性材料包括稀土永磁材料，超磁致伸縮材料、稀土磁致冷材料、稀土磁泡和磁光材料等。其中稀土永磁材料是將釤、釹混合稀土金屬與過渡金屬(如鈷、鐵等)組成的合金，用粉末冶金方法壓型燒結(jié)，經(jīng)磁場充磁后制得的一種磁性材料。我國稀土永磁行業(yè)的發(fā)展始于60年代末，當時的主導(dǎo)產(chǎn)品是釤-鈷永磁，釤-鈷永磁體世界銷售量為630噸，我國為90.5噸(包括SmCo磁粉)，主要用于軍工技術(shù)。至今我國稀土永磁新材料、新技術(shù)開發(fā)還未完全擺脫模仿國外的局面，缺乏核心技術(shù)和知識產(chǎn)權(quán)。稀土永磁材料核心專利基本被國外壟斷，嚴重影響了稀土永磁產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展[4]。微米級復(fù)合永磁體具有稀土含量低，剩磁比和磁能積高，溫度穩(wěn)定性、耐熱性和抗氧化性好等優(yōu)點[5]，具有很高的實用價值，具有廣闊的發(fā)展空間，有望成為下一代永磁材料的代表[6]。
1.3稀土高性能陶瓷
微米級稀土兼?zhèn)淞思{米粉體和稀土粉體的優(yōu)良特性[7]，與傳統(tǒng)陶瓷涂層相比，在力學(xué)性能、表面光潔度、耐磨性、耐高溫性能、發(fā)光、永磁、超導(dǎo)、催化以及材料的耐腐蝕、抗熱震、抗高溫氧化等方面都有明顯改善[8]。微米級稀土材料對陶瓷涂層微觀組織具有改性作用，添加適量的稀土元素可以有效地改善金屬陶瓷涂層的微觀組織結(jié)構(gòu)，提高涂層材料的強度、硬度、耐磨性能、耐腐蝕性，增強涂層與基體的結(jié)合強度，從而提高陶瓷涂層的使用性能[9]?？梢灶A(yù)見，稀土在納米陶瓷材料方面將會有廣闊的應(yīng)用前景[10]。李玲霞、吳霞宛等[11]用微量的稀土氧化物及MgO、ZnO、SrO、CaZrO3等化合物對微米級的BaTiO3基陶瓷進行摻雜，使整個陶瓷系統(tǒng)呈現(xiàn)細晶效應(yīng)，晶粒內(nèi)部存在很大的內(nèi)應(yīng)力，形成一系列居里點不同的微疇區(qū)，整個體系的居里點彌散形成居里譜，系統(tǒng)的容量溫度特性得到改善，介電常數(shù)提高，耐壓強度提高。
1.4稀土精美拋光材料
近年來，隨著化學(xué)機械拋光(Chemical Mechanical Polishing, CMP)應(yīng)用領(lǐng)域的拓展和稀土資源的減少，對稀土拋光粉的拋光性能要求越來越高，其成本和用量也迅速增加[12]。稀土拋光粉具有切削能力強，拋光時間短，拋光精度高，操作環(huán)境清潔等優(yōu)點。近年來，稀土拋光粉廣泛應(yīng)用于電子工業(yè)中，如彩色顯現(xiàn)管、黑白顯像管、示波管、石英金片、掩模板等的拋光，也應(yīng)用于玻璃工業(yè)中的光學(xué)器件、高級光學(xué)鏡頭、精密光柵、民用鏡片等的拋光[13]。我國稀土拋光粉產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，尚未形成標準化，因此，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的稀土拋光粉，改善稀土拋光粉的物理化學(xué)性能，對節(jié)約我國稀土資源、提高稀土氧化物的附加值具有重要的現(xiàn)實意義。
1.5稀土氧化物催化劑
稀土氧化物具有特殊的催化特性，在有機合成的多種反應(yīng)中得到應(yīng)用，主要有羧酸酯合成、脂肪醇胺化、合成橡膠等。另外，汽車排出的尾氣中含有大量的烴類、CO和NOx，它們具有相當大的毒性，對大氣造成嚴重污染。用混合稀土氧化物(如氧化鈰和氧化鑭)作添加劑制成的稀土催化裝置，可將尾氣中的CO、HC(烴類)和NOx凈化成無害的CO2和H2O等，從而消除對大氣的污染[14]。稀土氧化物可以在化肥催化劑中主要作用是作促進劑，使催化劑兼有電子型和結(jié)構(gòu)型的雙重機制。稀土氧化物還可以在石油化工中將高分子烴類進行催化裂化[15-22]。
不同的稀土氧化物的制備方法，造成稀土氧化物的形貌、粒徑及粒徑分布影響其流動性、比表面積以及堆積特性等不同，對其應(yīng)用性能有著重要影響[23]。
2微米級稀土氧化物制備方法
微米級稀土氧化物的制備方法很多。一般而言，微米級稀土氧化物的制備按反應(yīng)物的聚集狀態(tài)分為液相法(濕化學(xué)法)、氣相法和固相法。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，在上述方法基礎(chǔ)上又衍生出許多新的制備技術(shù)。固相法處理量大，但其能量利用率低，在微米級制備過程中易引入雜質(zhì)，制備出的微米級粒度分布寬，形態(tài)難控制，且同步進行表面處理比較困難;氣相法制備微米級純度高、粒度小、單體分散好，然而設(shè)備復(fù)雜、能耗大、成本高的缺點又嚴重制約了它的應(yīng)用發(fā)展;相比之下，液相法具有合成溫度低、設(shè)備簡單、易操作、成本低等優(yōu)點，尤其適合于氧化物體系微米級稀土氧化物的制備，是目前實驗室和工廠廣泛采用的制備微米級稀土氧化物的方法[24-29]。
2. 1 溶膠-凝膠法(Sol-Gel)
溶膠——凝膠法是以液體化學(xué)試劑配成金屬無機鹽或金屬醇鹽的前驅(qū)體，前驅(qū)體溶于溶劑中形成均勻的溶液，加入適當?shù)哪虅┦果}水解、醇解或發(fā)生聚合反應(yīng)生成均勻、穩(wěn)定的溶膠體系，再經(jīng)熱處理即可得到微米級材料，即經(jīng)由分子態(tài)—聚合體—溶膠—凝膠—晶體(或非晶態(tài))的過程，合成一些具有特定結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)的微米級稀土氧化物[30-34]。此法制得的微米級稀土氧化物粒子顆粒大小均勻、純度高、比表面積大，團聚現(xiàn)象明顯。受溶膠溶液pH值、溶液濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等影響較大。
該方法的缺點是：所使用的原料價格比較昂貴;通常整個溶膠—凝膠過程所需時間較長，常需幾天或幾周;而且凝膠中存在大量微孔，在干燥過程中又將會溢出許多氣體及有機物，并發(fā)生收縮。
2.2 沉淀法
2.3.1 氨水沉淀法
該法是利用氨水與金屬離子反應(yīng)生成無定形的氫氧化物沉淀，然后經(jīng)灼燒制備出氧化物微米級。
該方法的缺點：生成的氫氧化物是一種高度聚集、無定型、粘膠的沉淀物，直接干燥、煅燒，必然產(chǎn)生堅硬的團聚體，因此氫氧化物膠體的處理工藝對粉末性能具有極大的影響;NH4+極大的影響環(huán)境[35-36]。
2.2.2 草酸沉淀法
該法是利用草酸滴加到金屬離子溶液后生成草酸鹽沉淀，經(jīng)過過濾、洗滌、干燥、灼燒得到氧化物微米級。該法操作簡單、實用、經(jīng)濟、可工業(yè)化，是傳統(tǒng)的制備稀土氧化物粉末的方法。
該方法的缺點：消耗大量的草酸;生產(chǎn)流程長[37-38]。
2.2.3 碳銨沉淀法
碳銨是廉價易得的工業(yè)原料，碳銨沉淀法是用碳銨與金屬離子反應(yīng)生成碳酸鹽沉淀，在灼燒得到氧化物微米級。以包鋼稀土冶煉廠為例，其生產(chǎn)方法采用的碳酸氫銨沉淀法生產(chǎn)。其年稀土氧化物產(chǎn)品產(chǎn)量約12000噸，實際生產(chǎn)過程中，將排放5000噸CO2及約13000噸濃度高達55g/LNH4+廢水(此廢水將造成4000萬M3以上的水資源污染)。據(jù)報道，2006年我國海域發(fā)生赤潮93次，比2005年增加11次，累計發(fā)生面積19840km2，氨氮是導(dǎo)致此現(xiàn)象的重要原因之一。此問題的嚴重性受到了重視。大量的含NH4+廢污水排入陸地，會嚴重使土壤鹽漬化，嚴重影響農(nóng)作物生長，這對緩解當今世界人口增長和土地退化而產(chǎn)生的糧食危機是非常不利的。碳酸沉淀法在焙燒過程中會產(chǎn)生大量的CO2氣體，帶來全球變暖，產(chǎn)生生態(tài)危機。
該方法的缺點：需要消耗大量的碳銨;生產(chǎn)流程長且在生產(chǎn)過程中，氫氧化物沉淀為膠體，難以過濾分離，在工業(yè)上的應(yīng)用受到了局限[39]。
沉淀法制備的微米級稀土氧化物粒子有極大的比表面積和較高的比表面積性能，具有強烈的不穩(wěn)定性，易發(fā)生團聚現(xiàn)象，產(chǎn)品難以達到較小的粒度及較高的純度。產(chǎn)品質(zhì)量受溶液的濃度、溫度、時間、添加劑、攪拌等影響較大。
2.3 醇鹽水解法
醇鹽水解法是將前驅(qū)體金屬醇鹽通過水解一聚合反應(yīng)，形成均勻的溶膠，進一步反應(yīng)并置換出大部分有機溶劑，從而轉(zhuǎn)化成凝膠。通過干燥、焙燒，制備出高均勻度、低合成溫度和化學(xué)組成易于控制的纖維、薄膜和超細稀土氧化物顆粒的化學(xué)方法。醇鹽水解法制得顆粒的過程簡單易操作，合成溫度低。得到的稀土氧化物粒子具有粒度均勻、粒度分布較窄、純度較高等優(yōu)點，但受溶液濃度、溫度、PH值等影響較大。
該方法的缺點：醇鹽原料成本高，不易儲存，易水解;有些金屬醇鹽不溶于醇，制備的氧化物種類有限[40-42]。
2.4 水熱法
該法是指在特制的反應(yīng)釜內(nèi)采用水溶液作為反應(yīng)體系，通過高溫將反應(yīng)體系加熱至臨界溫度，加速離子反應(yīng)和促進水解反應(yīng)，在水溶液或蒸汽流中制備氧化物微米級，在經(jīng)過分離和加熱處理得到氧化物粒子。此法制得的微米級稀土氧化物粒子結(jié)晶好、團聚少、純度高，但需要一定的溫度及壓力條件。
該方法的缺點：流程較長[43-44]。
2.5 微乳液法
微乳液通常是由表面活性劑、助表面活性劑、油和水所組成的透明的各相同性的熱力學(xué)穩(wěn)定體系。該法的特點在于，在微乳液(表面活性劑、助表面活性劑、溶劑和水)體系中，兩種互不相溶的連續(xù)介質(zhì)被表面活性劑雙親分子分割成微小空間形成微型反應(yīng)器，其大小可控制在納米級范圍，反應(yīng)物在體系中反應(yīng)生成固相粒子，可以通過選擇不同的表面活性劑分子可對粒子表面進行修飾，并控制粒子的大小[45]。此法制得的微米級稀土氧化物粒子粒徑分布較窄，粒子表明覆蓋活性劑，穩(wěn)定性較好，不易發(fā)生團聚現(xiàn)象，但產(chǎn)品受含水量、溶劑、表面活性劑、助表面活性劑、反應(yīng)物濃度等因素影響較大。
該方法的缺點：微乳液法所消耗的表面活性劑及溶劑量很多，制備成本高[46-47]。
2.6 溶液燃燒合成法
燃燒合成(Combustion synthesis)是一種快速、節(jié)能的制備方法,利用反應(yīng)物之間發(fā)生的自蔓延放熱反應(yīng)進行材料合成。其最大的特點在于合成過程中不需要外部能量的的持續(xù)供給，一旦點燃后即可自發(fā)維持下去，即自蔓延特性。目前，燃燒合成已被用于合成超過1000種氧化物粉體[48]。該法的特點在于節(jié)能、快速、設(shè)備簡單(僅需要一臺加熱裝置)、原材料較便宜、反應(yīng)物可以達到分子水平的均句混合、產(chǎn)物的成分容易裁剪。此法制得的微米級稀土氧化物粒子粒徑多為不規(guī)則顆粒，粒子的尺寸、形貌、分布等受燃燒過程影響較大，不利于性能的控制和優(yōu)化。
該方法的缺點：燃燒模式難以控制，因為燃燒是可控性較差的過程;燃燒產(chǎn)物的形貌難以控制，因為其快速的過程和不可控的燃燒;難以實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。
2.7 超聲化學(xué)法
超聲化學(xué)的主要原理是當超聲波能量足夠高時，會產(chǎn)生“超聲空化現(xiàn)象”，空化氣泡在爆炸的瞬間產(chǎn)生約 5000K 和 100Mpa 的局部高溫高壓環(huán)境和極高的冷卻速度。這些條件使有機物在空化氣泡內(nèi)發(fā)生化學(xué)鍵斷裂、水相燃燒或熱分解，并能促進非均相界面間的擾動和相界面更新，從而加速界面間的傳質(zhì)和傳熱過程。該法的特點在于，選擇性加熱方式的獨特性和超聲波的快速加熱，整個超聲波裝置只有試樣處于高溫而其余部分仍處于常溫狀態(tài)，所以既經(jīng)濟又簡便，而且整個裝置構(gòu)造簡單，成本低廉。此法制得的微米級稀土氧化物粒子粒徑較小，會出現(xiàn)一定的團聚，粒徑及分布受超聲作用時間影響較大。
該方法的缺點：直接超聲探針尖的侵蝕和凹陷，使反應(yīng)溶液污染，間接超聲難以保持等溫條件。
目前用超聲化學(xué)法制備一維納米材料的種類仍然很少，但是由于超聲化學(xué)法制備納米材料所具有的優(yōu)點是非常誘人的，因此超聲化學(xué)法制備一維納米材料是以后值得研究的一個熱點[49]。
2.8 噴霧熱解法
噴霧熱解(spraypyrolysis)過程可以簡單描敘為將各金屬鹽按制備復(fù)合型粉末所需的化學(xué)計量比配成前驅(qū)體溶液，經(jīng)霧化器霧化后,由載氣帶入高溫反應(yīng)爐中，在反應(yīng)爐中瞬間完成溶劑蒸發(fā)、溶質(zhì)沉淀形成固體顆粒、顆粒干燥、顆粒熱分解、燒結(jié)成型等一系列的物理化學(xué)過程,最后形成超細粉末。2006年戚發(fā)鑫[50]借鑒國外的噴霧熱解法[51-53]制備稀土發(fā)光材料的經(jīng)驗，設(shè)計制造了超聲噴霧熱解裝置,并制備了稀土釔鋁石榴石熒光粉，制備了非團聚、球形YAG:Ce3十熒光粉，考察了不同工藝參數(shù)對實驗結(jié)果的影響。2009年凌小翹[54]探索研究在空氣中,以有機高沸點溶劑為反應(yīng)介質(zhì),熱解RE(Phen)(Et2CNS2)3 (RE=La,Yb,Ho,Er)制備納米稀土硫氧化物。2014年東北大學(xué)特殊冶金實驗室提出了稀土氯化物溶液射流噴霧熱解直接制備稀土氧化物粉體，以高溫燃氣將稀土氯化物溶液攜帶到射流反應(yīng)器中，進行高溫?zé)峤夥磻?yīng)得到稀土氧化物，回收鹽酸尾氣的清潔新思路，并設(shè)計出其具有自主知識產(chǎn)權(quán)的射流熱解反應(yīng)裝置系統(tǒng)，同時采用CFD方法對反應(yīng)器內(nèi)壓力、速度等流體動力學(xué)特性以及反應(yīng)器內(nèi)化學(xué)反應(yīng)過程進行了數(shù)值模擬，得到了射流熱解反應(yīng)器自主產(chǎn)生的吸附動壓與燃料的入口速度成二次函數(shù)關(guān)系，欲使燃料燃燒產(chǎn)生的熱量充分被氯化稀土溶液熱解反應(yīng)利用所需施加的壓力與燃料的進口速度成二次函數(shù)關(guān)系;射流熱解反應(yīng)器內(nèi)流體流動主要受燃料的入口速度影響，且在喉管附近速度形成波峰，隨物料加入速度急劇下降，到射流反應(yīng)器末端速度趨于平緩;燃料入口流量變化對反應(yīng)器內(nèi)溫度變化影響不大，增大物料入口外部施加壓力會使反應(yīng)器內(nèi)平均溫度、文丘里管溫度、出口溫度迅速下降等結(jié)論 [55-56] ，為反應(yīng)器改進及放大實驗提供了有利的技術(shù)支撐。該法的特點在于，干燥所需時間短，因此每一顆多組分細微液滴在反應(yīng)過程中來不及發(fā)生偏析，從而可以獲得組分均勻的微米級粒子;由于原料是在溶液狀態(tài)下均勻混合，所以可以精確地控制所合成的化合物組成;氣相吸收完全，氣相不會產(chǎn)生逃逸現(xiàn)象;可以通過不同的工藝條件來制得各種不同形態(tài)和性能的超微粒子，此法制得的微米級稀土氧化物粒子表觀密度小、比表面積大、粉體燒結(jié)性能好;操作簡單，反應(yīng)一次完成，可連續(xù)進行生產(chǎn)。
該方法的缺點：自主研發(fā)反應(yīng)器設(shè)備應(yīng)用于工業(yè)推廣還需大量實驗及模擬研究。
3結(jié)語與展望
現(xiàn)有的稀土氧化物制備工藝，雖然可以滿足當下部分工業(yè)生產(chǎn)對于稀土氧化物用量及質(zhì)量的要求，但是現(xiàn)在有工藝從根本上都存在著某些不可避免的缺陷。這些缺點大致分為以下情況：
第一類是現(xiàn)有的部分工藝極大的影響了稀土氧化物的質(zhì)量，如溶膠-凝膠法(Sol-Gel)、氨水沉淀法，會嚴重影響稀土氧化物的粒度，不能生產(chǎn)高質(zhì)量的稀土氧化物。
第二類是現(xiàn)有的部分工藝流程長，效率低，如溶膠-凝膠法(Sol-Gel)、沉淀法、氨水沉淀法、碳銨沉淀法、草酸沉淀法和水解法，這些工藝需要的流程較多，相對來說效率低下。
第三類是現(xiàn)有的部分工藝原料消耗大，原料昂貴不利于經(jīng)濟效益，如溶膠-凝膠法(Sol-Gel)、碳銨沉淀法、草酸沉淀法、微乳液法，這些生產(chǎn)工藝要么極大的消耗了化工原料，要么原料成本昂貴，使得生產(chǎn)成本大大提高。以包鋼稀土冶煉廠為例，其年稀土氧化物產(chǎn)品產(chǎn)量約12000噸，依此計算采用碳銨沉淀沉淀過程需消耗約19000噸碳酸氫銨。
第四類是現(xiàn)有的部分工藝的副產(chǎn)品將會對環(huán)境造成極大的危害，如尿素水解法、氨水沉淀法、碳銨沉淀法和草酸沉淀法，這些工藝的副產(chǎn)品為大量的氨氮廢水和CO2氣體，這些有害物質(zhì)的排放必將引起水質(zhì)富營養(yǎng)化、土壤鹽漬化和溫室效應(yīng)，從而對環(huán)境造成嚴重的危害。
第五類是現(xiàn)有的部分工藝在實驗室取得了一定的成功，但缺少適合工業(yè)大生產(chǎn)的設(shè)備，還需要進行大量的研究工作，如超聲水熱法、噴霧熱解法。
在發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟大環(huán)境下，節(jié)能減排要求越來越苛刻，尋求一種高效、綠色的、適宜工業(yè)推廣的制備稀土氧化物的新工藝已迫在眉睫。射流噴霧熱解反應(yīng)法具有反應(yīng)速度快、時間短、反應(yīng)效率高以及產(chǎn)物顆粒分布好等優(yōu)點，因此，其在微米級稀土氧化物的制備方面具有潛在優(yōu)勢。
參考文獻
[1]楊曉峰，董相廷，王進賢，劉桂霞. 無機納米稀土發(fā)光材料的制備方法[J].化學(xué)進展，2009，21(6)：1179-1186.
[2]劉榮輝，黃小衛(wèi)，何華強，莊衛(wèi)東等. 稀土發(fā)光材料技術(shù)和市場現(xiàn)狀及展望[J].中國稀土學(xué)報，2012,30(3)：265-272.
[3]劉波. 稀土發(fā)光材料研究_納米稀土發(fā)光材料LaPO_4:Eu~(3+)的制備和光學(xué)性能研究[D]. 沈陽：沈陽工業(yè)大學(xué)，2009.
[4]第519次香山科學(xué)會議：稀土資源的高效利用與稀土磁性材料和物理[J]. 化學(xué)新型材料，2015,43：238.
[5]孫可為，金丹. 納米復(fù)合NdFeB永磁材料研究的新進展[J].熱加工工藝，2013，42(10)：20-22，26.
[6]劉榮明.中國稀土永磁產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及技術(shù)發(fā)展新動向[J]. 稀土信息，2013，6:18-23.
[7]H Leiter.Nanostructured materials sate of the art and perspectives[J].Nanostruct Mater.1995，6：3～14
[8]B.R. Marple，J. Voyer，J-F. Bission，C. Moreau.Thermal spraying of nanostructured cermet coatings[J].Journal of Materials Processing Technolgy.2001，11：418～423
[9]何科杉，程西云，李志華.稀土對金屬陶瓷涂層微觀組織改性作用研究現(xiàn)狀和應(yīng)用進展[J].潤滑與密封.2009，34(3)：100～104.
[10]曹慧. 納米 Y2O3、CeO2、Si3N4粉體對耐堿腐蝕陶瓷涂層組織和性能的影響[D]. 呼和浩特：內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)，2010.
[11]李玲霞. 亞微米BaTiO3、X7R、MLC細晶陶瓷介質(zhì)材料的介電性能研究[D]. 天津：天津大學(xué)，2003.
[12]付銀元. 稀土拋光粉拋光效率及機理的研究[D]. 長沙：湖南大學(xué)，2013.
[13]郭瑞華. 超細稀土拋光材料的研制[D]. 包頭：內(nèi)蒙古科技大學(xué)，2005.
[14]韓慧芳. 稀土氧化物催化劑的應(yīng)用[J]. 精細石油化工進展，2003,4(2)：18-22.
[15]孫錦宜. J105型甲烷化催化劑在中型氮肥廠的應(yīng)用[J]. 化肥與催化，1990，(3)：23~26.
[16]Choudhary V R, Mulla S A R, Rane V H. Oxidative Coupling of Methane and Oxidative Dehydrogenation of Ethane over Strontium-promoted Rare Earth Oxide Catalysts[J]. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 1998, 71(2):167~172.
[17]Dedov AG, LoktevAS. Oxidative CouplingofMethane in the Pres-ence of Rare Earth Oxide Systems[J]. Petroleum Chemistry, 2000, 40(3):174~178.
[18]Qiao G W,Zhou J,Kuo KH. High Resolution Transmission Electron Microscopy of Some Catalysts[J]. Zeitschrift fur Naturforschung, Teil A (Physik, Physikalische Chemie, Kosmophysik),1986, 41A(3): 478~482
[19]Haas A, Harding D A, Nee J R D. FCC Catalysts Containing the High -silica Faujusites EMO and EMT for Gas -oil Cracking[J]. Microporous Mesoporous Materials,1999, 28(2): 325~333.
[20]孫書紅,龐新梅,鄭淑琴等.稀土超穩(wěn)Y型分子篩催化裂化催化劑的研究[J]. 石油煉制與化工，2001，32(6)：25~28.
[21]孫書紅,龐新梅,劉從華等.稀土形態(tài)與FCC催化劑性能關(guān)系的研究[J].燃料化學(xué)學(xué)報，2001，29(增刊)：43~45.
[22]26 Carlas A T, Uriel N U, Perer -Paul Knops -Gerrits, et al. The Mechanism of Zeolite Y Destruction by Steam in the Presence of Vanadium[J]. J Catal, 1997,168(1):1~15.
[23]李天晏. 草酸沉淀法_碳酸氫銨沉淀法制備稀土氧化物粉末[D]. 上海：華東理工大學(xué)，2013.
[24]Dong X T，Qu X G，Hong G Y，et al. Preparation and Application in Electrochemistry of Aanocrystalline CeO2[J]. Chin Sci Bull，1996，41(16): 1396.
[25]單文剛，趙鳳起，李士文. 稀土元素組合物對雙基推進劑燃料催化作用研究[J]. 推進技術(shù)，1997，18(4): 69.
[26]趙建軍，劉源. 汽車尾氣催化劑用CexZr1-xO2固溶體的研究進展[J].稀土，2002，23(3): 52.
[27]徐志珍，楊云霞，袁雙龍. 高松裝密度CeO2的制備[J]. 中國稀土學(xué)報，2002，20(增刊): 119.
[28]裘式綸，翟慶洲，尚豐收等. 納米材料研究進展Ⅱ-納米材料的制備、表征與應(yīng)用[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用，1998，10(4): 331.
[29]董相廷，洪廣言，于得財. CeO2納米粒子形成過程中Ce的價態(tài)變化[J]. 硅酸鹽學(xué)報，1997，25(3): 323.
[30]董相廷，洪廣言. 溶膠-凝膠法合成二氧化鈰納米晶[J]. 長春理工大學(xué)學(xué)報，2002，25(2): 43.
[31]侯文華，徐林. 邱金恒，等.采用不同方法制備CeO2超細粒子(Ⅰ)：溶膠-凝膠法[J]. 南京大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué))，1999，35(4): 486.
[32]黎大兵，胡建東，連建設(shè)等. 納米粉末(CeO2)0.9-x(GdO1.5)x(Sm2O3)0.1的溶膠-凝膠低溫燃燒合成[J]. 硅酸鹽學(xué)報，2001，29(4): 340.
[33]林曉敏，李莉萍，羅微. 納米晶固溶體Ce0.8Nd0.2O2-σ的合成與表征[J]. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報，2001，22(4): 531.
[34]侯文華，徐林，陳立剛. 采用不同方法制備CeO2超細粒子(Ⅱ)：冰凍脫水法和尿素分解法[J]. 南京大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué))，2000，36(1): 100.
[35]楊幼平，黃可龍，劉志國. 共沉淀法制備混合稀土氧化物微粉及表征[J]. 稀有金屬與硬質(zhì)合金，1996，(4): 8.
[36]夏士朋. 微細氧化鈰制備新工藝的研究[J]. 化工時刊，2001，(10): 41.
[37]羅凌虹. 制備Y2O3微粉的液相沉淀法[J]. 硅酸鹽通報，1997，(3): 59.
[38]魏坤，何地寶，翟建偉. 沉淀法制備稀土氧化物納米粉體的研究[J]. 稀土，1999，20(4):27.
[39]夏士朋. 微細氧化鈰制備新工藝的研究[J]. 化工時刊，2001，(10): 41.
[40]孫進高，王廣鳳，尉 艷，方 賓. 稀土納米材料的液相制備方法及應(yīng)用[J]. 稀有金屬快報，2005，24(11)：1-6.
[41]吳曉琳. 醇鹽水解法制備鋁酸鑭粉體的研究[D]. 大連：大連交通大學(xué)，2007.
[42]周新木. 檸檬酸絡(luò)鹽沉淀法制備超細氧化鈰[J]. 中國稀土學(xué)報，2002，20(增刊): 67.
[43]董相廷，于薇. 水熱晶化法制備CeO2納米晶[J]. 稀有金屬材料與工程，2002，31(4): 27.
[44]王成云，蘇慶德，錢逸泰. 非水溶劑水熱法制備CeO2納米粉末[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用，2001，13(4): 347.
[45]張萬忠，喬學(xué)亮，陳建國. 微乳液法合成納米材料的進展[J]. 石油化工，2005，34(1): 84-88.
[46]Boutonnet M，Kizling J，Stenius P. The preparation of Monodisperse Colloidal Metal Particles from Microemulsious[J]. Colloids and surfaces，1982，(5): 209.
[47]石碩，魯潤華，汪漢卿. W/O 微乳液中CeO2超細粒子的制備[J]. 化學(xué)通報，1998，(12) 51.
[48]文偉. 溶液燃燒合成多孔過渡金屬氧化物功能粉體[D]. 杭州：浙江大學(xué)，2014.
[49]辛雪瓊. 稀土金屬納米材料的超聲法合成研究[D]. 青島：青島科技大學(xué)，2009.
[50] 戚發(fā)鑫. 噴霧熱解法制備稀土釔鋁石榴石熒光粉[D]. 南京：南京工業(yè)大學(xué)，2006.
[51] 邊雪，王振峰，王金玉，吳文遠. 噴霧熱解法制備氫氧化鑭[J]. 東北大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2015，36(7)：966-969.
[52]鄧新榮，胡國榮，彭忠東，曹雁冰. 噴霧熱解法合成球形(Y,Gd)BO3:Eu熒光粉的研究[J]. 中國稀土學(xué)報，2007，25(2)：167-171.
[53]黎學(xué)明，李武林，孔令峰，陶傳義. YAG:Ce熒光粉的噴霧干燥熱解二步法合成與表征[J]. 中國稀土學(xué)報，2007，25(4)：406-411.
[54] 凌小翹. 熱解含硫稀土配合物制備納米硫氧化物的研究[D]. 大連：大連海事大學(xué)，2009.
[55]Chao Lü, Qiu-yue ZHAO, Zi-mu ZHANG, Zhi-he DOU, et al. Numerical simulation of fluid dynamics in rare earth chloride solution in jet-flow pyrolysis reactor[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2015, 25: 997-1003.
[56]Chao Lv, Zi-Mu Zhang, Qiu-Yue Zhao, Zhi-He Dou, et al. Numerical simulation: preparation of La2O3 in a jet pyrolysis reactor[J]. Rare Metals, 2015, 34(8): 600-606.
聲明：
“稀土氧化物制備方法概述” 該技術(shù)專利(論文)所有權(quán)利歸屬于技術(shù)(論文)所有人。僅供學(xué)習(xí)研究，如用于商業(yè)用途，請聯(lián)系該技術(shù)所有人。
我是此專利(論文)的發(fā)明人(作者)
2974
編輯：中冶有色技術(shù)網(wǎng)
來源：東北大學(xué)
分享 0
舉報 0
收藏 0
反對 0
點贊 0
中冶有色技術(shù)平臺
2025年03月25日 ~ 27日 
