權(quán)利要求書： 1.一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，其特征在于：向含酚廢水中加入甲醛和氨水，進(jìn)行催化反應(yīng)，催化反應(yīng)的溫度為25～35℃，反應(yīng)時(shí)間為20～30min，反應(yīng)結(jié)束后分離得到沉淀和濾液，將沉淀加入丙酮進(jìn)行內(nèi)熟化，生成納米中空球，然后將納米中空球在惰性氣體保護(hù)下焙燒生成納米中空碳球，將濾液通過(guò)該納米中空碳球吸附柱進(jìn)行吸附處理，進(jìn)一步除去廢水中殘留的酚類化合物和其它有機(jī)物；吸附飽和納米中空碳球再次在惰性氣體保護(hù)下焙燒，重新形成納米中空碳球，重復(fù)使用；

所述甲醛的加入量與含酚廢水中酚類化合物的物質(zhì)的量之比為1.1～1.05；

所述氨水的濃度為35%，氨水的加入量為甲醛重量的0.9～1.1倍；

所述丙酮的加入量為沉淀重量的5～10倍，熟化時(shí)間為12～24h，熟化后離心分離并在

120～150℃溫度下干燥，得到納米中空球。

2.如權(quán)利要求1所述沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，其特征在于：含酚廢水處理前調(diào)pH值為6～8。

3.如權(quán)利要求1所述沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，其特征在于：所述惰性氣體為Ar或N2，焙燒溫度為500～1200℃，焙燒時(shí)間為5～12h。

說(shuō)明書： 一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法。

背景技術(shù)[0002] 化工生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生大量含酚廢水，含酚廢水危害較大，造成日益嚴(yán)重的環(huán)境污染。自然水體中的酚類化合物危害水生生物和植物的生存，造成魚類等水生生物的大量死亡和

農(nóng)作物枯萎死亡。含酚廢水危害人類健康，長(zhǎng)期飲用被酚污染的水，導(dǎo)致慢性中毒，引起頭

痛、頭暈、疲勞、失眠、耳鳴、貧血以及神經(jīng)系統(tǒng)病癥。

[0003] 含酚廢水處理方法組要有物理法、化學(xué)法和生化法。物理法主要有吸附、萃取、氣提及蒸餾、離子交換和膜分離，化學(xué)法主要包括化學(xué)氧化、催化氧化法、光化學(xué)氧化法、電化

學(xué)氧化、燃燒等方法。上述方法有些處理成本高，加入的各種化學(xué)試劑又會(huì)造成新的環(huán)境污

染，有些方法處理效率低。因此，開發(fā)新的含酚廢水處理方法具有重大研究意義。

發(fā)明內(nèi)容[0004] 本發(fā)明的目的是為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，提供一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法。

[0005] 本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，所采用的技術(shù)方案是：一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，向含酚廢水中加入甲醛和氨水，進(jìn)行催化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后分離

得到沉淀和濾液，將沉淀加入丙酮進(jìn)行內(nèi)熟化，生成納米中空球，然后將納米中空球在惰性

氣體保護(hù)下焙燒生成納米中空碳球，將濾液通過(guò)該納米中空碳球吸附柱進(jìn)行吸附處理，進(jìn)

一步除去廢水中殘留的酚類化合物和其它有機(jī)物。

[0006] 作為本發(fā)明一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法的進(jìn)一步優(yōu)化：含酚廢水處理前調(diào)pH值為6～8。

[0007] 作為本發(fā)明一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法的進(jìn)一步優(yōu)化：所述甲醛的加入量與含酚廢水中酚類化合物的物質(zhì)的量之比為1.1～1。

[0008] 作為本發(fā)明一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法的進(jìn)一步優(yōu)化：所述氨水的濃度為35%，氨水的加入量為甲醛重量的0.9～1.1倍。

[0009] 作為本發(fā)明一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法的進(jìn)一步優(yōu)化：催化反應(yīng)的溫度為25～35℃，反應(yīng)時(shí)間為20～30min。

[0010] 作為本發(fā)明一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法的進(jìn)一步優(yōu)化：所述丙酮的加入量為沉淀重量的5～10倍，熟化時(shí)間為12～24h，熟化后離心分離并在120～150

℃溫度下干燥，得到納米中空球。

[0011] 作為本發(fā)明一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法的進(jìn)一步優(yōu)化：所述惰性氣體為Ar或N2，焙燒溫度為500～1200℃，焙燒時(shí)間為5～12h。

[0012] 有益效果[0013] 本發(fā)明先向含酚廢水中加入甲醛和氨水，反應(yīng)生成納米級(jí)的酚醛樹脂球沉淀物，酚類化合物一次去除率大于97%，再利用生成的酚醛樹脂沉淀制備納米中空活性炭，將納米

中空活性炭用于濾液深度處理，不但實(shí)現(xiàn)了廢物再利用，而且使廢水中的酚類化合物和

CODCr達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。

附圖說(shuō)明[0014] 圖1為本發(fā)明制得納米中空碳球的FESEM照片；[0015] 圖2為本發(fā)明處理過(guò)程中甲醛加入量對(duì)酚類廢水中酚類化合物去除率的影響關(guān)系圖。

具體實(shí)施方式[0016] 以下結(jié)合具體實(shí)施方式進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行闡述。[0017] 實(shí)施例1[0018] 一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，包括以下步驟：[0019] 一、用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)酚類廢水pH為6，加入甲醛，甲醛與酚類化合物物質(zhì)的量之比為1.1：1（如圖2所示：在氨水催化下，酚類廢水中酚類化合物和CODCr去除率隨甲醛用

量的增加而增加，當(dāng)甲醛加入量為0.3g（即甲醛和酚類化合物物質(zhì)的量之比為1.1:1）時(shí)，酚

類化合物和CODCr去除率達(dá)到最大。繼續(xù)增加甲醛用量，甲醛會(huì)導(dǎo)致CODCr增加，因而CODCr去

除率下降），攪拌均勻。

[0020] 二、加入氨水（35%），氨水（35%）加入量為甲醛重量的0.9倍，催化反應(yīng)溫度為25℃，反應(yīng)時(shí)間為30min。

[0021] 三、沉淀離心分離，加入丙酮對(duì)沉淀進(jìn)行內(nèi)熟化，丙酮用量為沉淀重量的5倍，熟化時(shí)間為24h（如圖1的FESEM分析表明，沉淀經(jīng)丙酮內(nèi)熟化后為中空碳球），熟化完成后離心分

離，干燥溫度為120℃。

[0022] 四、酚醛樹脂球在N2保護(hù)下焙燒生成納米中空碳球，焙燒溫度為500℃，焙燒時(shí)間為12h，酚醛樹脂焙燒生成納米中空碳球。

[0023] 五、將上述濾液通過(guò)該納米中空碳球吸附柱，進(jìn)行吸附處理，進(jìn)一步除去未反應(yīng)完全的酚類化合物和其它有機(jī)物，出水酚類化合物和CODCr達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

[0024] 六、吸附飽和納米中空碳球再次在N2保護(hù)下焙燒，重新形成納米中空碳球，可重復(fù)多次使用。

[0025] 實(shí)施例2：[0026] 一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，包括以下步驟：[0027] 一、用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)酚類廢水pH值為7，加入甲醛，甲醛與酚類化合物物質(zhì)的量之比為1.05：1，攪拌均勻，

[0028] 二、加入氨水（35%），氨水（35%）加入量為甲醛重量的1倍，催化反應(yīng)溫度為30℃，反應(yīng)時(shí)間為25min。

[0029] 三、沉淀離心分離，加入丙酮對(duì)沉淀進(jìn)行內(nèi)熟化，丙酮用量為沉淀重量的6倍，熟化時(shí)間為20h，熟化完成后離心分離，干燥溫度為130℃。

[0030] 四、酚醛樹脂球在Ar保護(hù)下焙燒生成納米中空碳球，焙燒溫度為600℃，焙燒時(shí)間為11h，酚醛樹脂焙燒生成納米中空碳球。

[0031] 五、將上述濾液通過(guò)該納米中空碳球吸附柱，進(jìn)行吸附處理，進(jìn)一步除去未反應(yīng)完全的酚類化合物和其它有機(jī)物，出水酚類化合物和CODCr達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

[0032] 吸附飽和納米中空碳球再次在Ar保護(hù)下焙燒，重新形成納米中空碳球，可重復(fù)多次使用。

[0033] 實(shí)施例3：[0034] 一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，包括以下步驟：[0035] 一、用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)酚類廢水pH值為7.5，加入甲醛，甲醛與酚類化合物質(zhì)的量之比為1.1：1，攪拌均勻。

[0036] 二、加入氨水（35%），氨水（35%）加入量為甲醛重量的1.05倍，催化反應(yīng)溫度為35℃，反應(yīng)時(shí)間為20min。

[0037] 三、沉淀采用離心分離，加入丙酮對(duì)沉淀進(jìn)行內(nèi)熟化，丙酮用量為沉淀重量的7倍，熟化時(shí)間為20h，熟化完成后離心分離，干燥溫度為135℃。

[0038] 四、酚醛樹脂球在Ar保護(hù)下焙燒生成納米中空碳球，焙燒溫度為800℃，焙燒時(shí)間為8h，酚醛樹脂焙燒生成納米中空碳球。

[0039] 五、將上述濾液通過(guò)該納米中空碳球吸附柱，進(jìn)行吸附處理，進(jìn)一步除去未反應(yīng)完全的酚類化合物和其它有機(jī)物，出水酚類化合物和CODCr達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

[0040] 實(shí)施例4：[0041] 一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，包括以下步驟：[0042] 一、用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)酚類廢水pH為7，加入甲醛，甲醛與酚類化合物物質(zhì)的量之比為1.1：1，攪拌均勻，

[0043] 二、加入氨水（35%），氨水（35%）加入量為甲醛重量的1.1倍，催化反應(yīng)溫度為30℃，反應(yīng)時(shí)間為25min。

[0044] 三、沉淀采用離心分離，加入丙酮對(duì)沉淀進(jìn)行內(nèi)熟化，丙酮用量為沉淀重量的9倍，熟化時(shí)間為15h，熟化完成后離心分離，干燥溫度為140℃。

[0045] 四、酚醛樹脂球在N2保護(hù)下焙燒生成納米中空碳球，焙燒溫度為1000℃，焙燒時(shí)間為7h，酚醛樹脂焙燒生成納米中空碳球。

[0046] 五、將上述濾液通過(guò)該納米中空碳球吸附柱，進(jìn)行吸附處理，進(jìn)一步除去未反應(yīng)完全的酚類化合物和其它有機(jī)物，出水酚類化合物和CODCr達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

[0047] 實(shí)施例5：[0048] 一種沉淀?活性炭吸附聯(lián)合處理酚類廢水的方法，包括以下步驟：[0049] 一、用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)酚類廢水pH值為7.5，加入甲醛，甲醛與酚類化合物物質(zhì)的量之比為1.1：1，攪拌均勻。

[0050] 二、加入氨水（35%），氨水（35%）加入量為甲醛重量的1.05倍，催化反應(yīng)溫度為35℃，反應(yīng)時(shí)間為20min。

[0051] 三、沉淀采用離心分離，加入丙酮對(duì)沉淀進(jìn)行內(nèi)熟化，丙酮用量為沉淀重量的10倍，熟化時(shí)間為12h，熟化完成后離心分離，干燥溫度為150℃。

[0052] 四、酚醛樹脂球在Ar保護(hù)下焙燒生成納米中空碳球，焙燒溫度為1200℃，焙燒時(shí)間為5h，酚醛樹脂焙燒生成納米中空碳球。

[0053] 五、將上述濾液通過(guò)該納米中空碳球吸附柱，進(jìn)行吸附處理，進(jìn)一步除去未反應(yīng)完全的酚類化合物和其它有機(jī)物，出水酚類化合物和CODCr達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

[0054] 吸附飽和納米中空碳球再次在惰性氣體保護(hù)下焙燒，重新形成納米中空碳球，可重復(fù)多次使用。

[0055] 以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人

員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容做出出些許更動(dòng)或修

飾為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)

對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。