權(quán)利要求書： 1.一種流態(tài)化催化氧化處理含鹽污水裝置，其特征在于，該流態(tài)化催化氧化處理含鹽污水裝置包括流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和嵌套在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I外部的催化劑再生反應(yīng)器II；

所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑出口和所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部催化劑入口間由上濾料管(4)連通，以使得從所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I上部出來的催化劑經(jīng)所述上濾料管(4)進(jìn)入至所述催化劑再生反應(yīng)器II中進(jìn)行再生；

所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部催化劑出口與所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的中部催化劑入口間由下濾料管(7)連通，以使得從所述催化劑再生反應(yīng)器II出來的再生后的催化劑經(jīng)所述下濾料管(7)進(jìn)入至所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中；

其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為1mm以下；

所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部設(shè)置有洗脫液出口(5)且底部設(shè)置有洗液進(jìn)口(12)，以使得用于再生催化劑的洗液從該洗液進(jìn)口(12)進(jìn)入所述催化劑再生反應(yīng)器II以再生催化劑，而后洗脫液從該洗脫液出口(5)排出；

所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的頂部設(shè)置有三相分離器(3)、出氣口(1)和污水出口(2)，其中，所述三相分離器(3)設(shè)置的部位高于所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑出口；所述污水出口(2)處且所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I內(nèi)設(shè)置有溢流堰(13)，以使得分離后的污水進(jìn)入溢流堰(13)后從污水出口(2)排出。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為0.1?500μm。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為1?200μm。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為2?105μm。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝置，其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為5?50μm。

6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述催化劑為錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法包括：在水存在下，在攪拌條件下，將含鈰化合物、含錫化合物、含錳化合物、堿性沉淀劑和可選的H2O2接觸，并控制接觸過程中混合液的pH值為5?9，得到沉淀漿液，然后依次進(jìn)行老化、固液分離、洗滌、干燥和煅燒。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1：(0.5?6)：(0.7?4.3)。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1:(1?4)：(1?

3)。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1:(1?3):(1?

2.3)。

11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1：(2?3)：(1.7?

2.3)。

12.根據(jù)權(quán)利要求7?11中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述含鈰化合物為硝酸鈰、硫酸鈰、氯化鈰和硝酸鈰銨中的一種或多種；和/或所述含錫化合物為無機(jī)含錫化合物和/或有機(jī)錫化合物；和/或所述含錳化合物為硝酸錳、硫酸錳、氯化錳、草酸錳、高錳酸鉀和高錳酸鈉中的一種或多種；和/或所述堿性沉淀劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨水、甲醇鈉、乙醇鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、甲醇鉀、乙醇鉀和乙酸鉀中的一種或多種。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的裝置，其中，所述無機(jī)含錫化合物為四氯化錫、硫酸錫、硫酸亞錫和氯化亞錫中的一種或多種，所述有機(jī)錫化合物為二甲基氧化錫、二丁基氧化錫、三丁基氧化錫和二辛基氧化錫中的一種或多種。

14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的裝置，其中，所述含錳化合物為高錳酸鉀和/或高錳酸鈉。

15.根據(jù)權(quán)利要求7?11中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，所述接觸過程的混合液中不含高錳酸根時(shí)，該混合液包括H2O2。

16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的裝置，其中，以錳計(jì)的含錳化合物與H2O2的摩爾比為1：(1?

50)。

17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的裝置，其中，以錳計(jì)的含錳化合物與H2O2的摩爾比為1：(3?

10)。

18.根據(jù)權(quán)利要求7?11中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，所述老化的時(shí)間為1?12h；和/或所述干燥的條件包括：溫度為40?120℃，時(shí)間為3?12h；和/或所述煅燒的條件包括：溫度為300?800℃，時(shí)間為1?6h；和/或控制接觸過程中混合液的pH值為7?8。

19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的裝置，其中，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，所述老化的時(shí)間為2?6h。

20.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的下部設(shè)置有污水進(jìn)口(10)、臭氧進(jìn)氣口(9)和曝氣裝置(8)，其中，所述臭氧進(jìn)氣口(9)設(shè)置在曝氣裝置(8)下部。

21.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述洗液為酸溶液。

22.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述洗液為濃度為5?35重量％的酸溶液。

23.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述洗液為濃度為10?15重量％的酸溶液。

24.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部設(shè)置有過濾層(11)且位于該過濾層(11)下方的所述催化劑再生反應(yīng)器II的側(cè)壁上設(shè)置濾液出口(6)，該濾液出口(6)與所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的底部污水進(jìn)口(10)連通。

25.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，該裝置還包括臭氧破壞器(14)以用于對流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I頂部排出的氣體進(jìn)行處理。

26.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述上濾料管(4)帶有可調(diào)節(jié)閥門以通過該閥門調(diào)節(jié)需再生催化劑量。

27.一種含鹽污水的處理方法，其中，該方法采用的裝置為權(quán)利要求1?26中任意一項(xiàng)所述的裝置，該方法包括：將含鹽污水送至所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中與臭氧進(jìn)行接觸并在所述催化劑存在下進(jìn)行催化氧化處理。

說明書： 一種流態(tài)化催化氧化處理裝置和含鹽污水的處理方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及含鹽污水的處理領(lǐng)域，具體涉及一種流態(tài)化催化氧化處理裝置和含鹽污水的處理方法。背景技術(shù)[0002] 近年來，利用高級氧化技術(shù)中的臭氧氧化法降解難生化污水中的COD得到了廣泛重視。特別是臭氧多相催化氧化技術(shù)，具有臭氧利用率高、氧化性強(qiáng)、能耗與成本低等優(yōu)點(diǎn)，可有效降解難生化污水中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、難降解的污染物，并提高污水可生化性。如：[0003] CN102070238A涉及一種臭氧催化氧化處理煉化廢水反滲透濃水的工藝方法，該方法包括：將反滲透濃水經(jīng)過調(diào)節(jié)池1均質(zhì)后，經(jīng)供水泵3進(jìn)入預(yù)曝氣罐4，水在罐中與由臭氧發(fā)生器2提供的臭氧充分混合反應(yīng)，出水經(jīng)提升泵5進(jìn)入催化氧化反應(yīng)塔6，出水流入清水池7，其中，催化氧化反應(yīng)塔6中填裝的催化劑利用改性γ?Al2O3作為廢水處理催化劑的載體，具有較強(qiáng)的裂化和開環(huán)功能，并有效利用孔結(jié)構(gòu)可調(diào)特性，將催化劑孔道制成多孔道型，增大了與廢水的接觸面積，利于大分子有機(jī)物在催化劑孔道內(nèi)富集，加快催化反應(yīng)速率，將難降解有機(jī)化合物的環(huán)鏈打開，并進(jìn)一步得到氧化降解，從而使COD和石油類污染物得到去除。

[0004] CN102616995A公開了一種反滲透濃水的臭氧催化氧化與生化復(fù)合處理裝置，該裝置中，反滲透濃水儲存箱1通過管道一與固定床催化氧化塔3連接，該管道一上安裝有管道混合器10，管道混合器10連接有臭氧發(fā)生器8；固定床催化氧化塔3通過管道二與空曝脫氣塔4連接，空曝脫氣塔4通過管道三與流化床生物膜反應(yīng)器5連接，流化床生物反應(yīng)器5的出口連接二次沉降池6；固定床催化氧化塔3、空曝脫氣塔4和流化床生物膜反應(yīng)器5中均安裝有與鼓風(fēng)機(jī)7連接的曝氣管。采用該裝置處理反滲透濃水，可以將COD降低到50mg/L以下，從而達(dá)標(biāo)排放。[0005] CN104418423A提供了一種臭氧催化氧化處理反滲透濃水的方法，該方法將花生殼活性炭負(fù)載金屬離子作為催化劑加入到含反滲透濃水的臭氧氧化污水處理體系中，促進(jìn)濃水中有機(jī)污染物的降解。[0006] 雖然例如上述提供的臭氧氧化法可以作為有效的深度處理技術(shù)，進(jìn)一步去除有機(jī)物，滿足日益嚴(yán)格的出水排放標(biāo)準(zhǔn)，但也面臨著一些問題。首先，O3利用效率不高；其次，在臭氧催化氧化處理高含鹽污水時(shí)，催化劑表面結(jié)垢現(xiàn)象嚴(yán)重，垢層覆蓋催化劑活性位，導(dǎo)致催化劑失活，催化臭氧氧化效率大幅下降，甚至失去催化能力。如，臭氧催化氧化用于反滲透濃水處理，由于反滲透濃水高鹽、高硬度的特點(diǎn)，在實(shí)際的應(yīng)用過程催化劑易結(jié)垢，催化劑失活快，導(dǎo)致反應(yīng)無法長期連續(xù)運(yùn)行，嚴(yán)重影響該方法的實(shí)際應(yīng)用。發(fā)明內(nèi)容[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種能夠更長期連續(xù)運(yùn)行的流態(tài)化催化氧化處理裝置和含鹽污水的處理方法。[0008] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一方面提供一種流態(tài)化催化氧化處理裝置，該流態(tài)化催化氧化處理裝置包括流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和嵌套在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I外部的催化劑再生反應(yīng)器II；[0009] 所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑出口和所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部催化劑入口間由上濾料管連通，以使得從所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I上部出來的催化劑經(jīng)所述上濾料管進(jìn)入至所述催化劑再生反應(yīng)器II中進(jìn)行再生；[0010] 所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部催化劑出口與所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的中部催化劑入口間由下濾料管連通，以使得從所述催化劑再生反應(yīng)器II出來的再生后的催化劑經(jīng)所述下濾料管進(jìn)入至所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中；[0011] 其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為1mm以下。[0012] 本發(fā)明第二方面提供一種含鹽污水的處理方法，其中，該方法采用的裝置為上述流態(tài)化催化氧化處理裝置，該方法包括：[0013] 將含鹽污水送至所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中與臭氧進(jìn)行接觸并在所述催化劑存在下進(jìn)行催化氧化處理。[0014] 本發(fā)明的流態(tài)化催化氧化處理裝置通過巧妙地設(shè)計(jì)，能夠利用催化劑的流態(tài)化，實(shí)現(xiàn)在線對催化劑的再生，并且該流態(tài)化催化氧化處理裝置能夠更長期連續(xù)運(yùn)行，從而含鹽污水的處理更為高效。附圖說明[0015] 圖1是根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的流態(tài)化催化氧化處理裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。[0016] 附圖標(biāo)記說明[0017] 1——出氣口；2——污水出口；3——三相分離器；4——上濾料管；[0018] 5——洗脫液出口；6——濾液出口；7——下濾料管；8——曝氣裝置；[0019] 9——臭氧進(jìn)氣口；10——污水進(jìn)口；11——過濾層；[0020] 12——洗液進(jìn)口；13——溢流堰；14——臭氧破壞器。具體實(shí)施方式[0021] 在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對于數(shù)值范圍來說，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。[0022] 本發(fā)明第一方面提供一種流態(tài)化催化氧化處理裝置，其特征在于，該流態(tài)化催化氧化處理裝置包括流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和嵌套在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I外部的催化劑再生反應(yīng)器II；[0023] 所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑出口和所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部催化劑入口間由上濾料管4連通，以使得從所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I上部出來的催化劑經(jīng)所述上濾料管4進(jìn)入至所述催化劑再生反應(yīng)器II中進(jìn)行再生；[0024] 所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部催化劑出口與所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的中部催化劑入口間由下濾料管7連通，以使得從所述催化劑再生反應(yīng)器II出來的再生后的催化劑經(jīng)所述下濾料管7進(jìn)入至所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中；[0025] 其中，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為1mm以下。[0026] 根據(jù)本發(fā)明，上述流態(tài)化催化氧化處理裝置如圖1所示的，包括兩個(gè)主要部分，即流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和嵌套在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I外部的催化劑再生反應(yīng)器II。其中，該流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和催化劑再生反應(yīng)器II的形狀可以具有多種形式，只要能夠使得催化劑再生反應(yīng)器II能夠嵌套在流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的外部即可，例如，所示流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I是圓筒形的反應(yīng)器，且催化劑再生反應(yīng)器II是套在流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I外周的環(huán)形圓筒狀的反應(yīng)器。[0027] 根據(jù)本發(fā)明，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中，催化劑是處于流態(tài)化狀態(tài)的，其中，本發(fā)明將控制所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑的平均粒徑為1mm以下，優(yōu)選為0.1?500μm，優(yōu)選為1?200μm，更優(yōu)選為2?105μm，更進(jìn)一步優(yōu)選為5?50μm。[0028] 根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)本發(fā)明的催化劑為錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑時(shí)，其特別有利于含鹽污水的催化氧化處理除去COD，提高其可生化性。特別是采用由以下方法制得的錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑更有利于上述催化氧化處理過程，也即，優(yōu)選地，所述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法包括：在水存在下，在攪拌條件下，將含鈰化合物、含錫化合物、含錳化合物、堿性沉淀劑和可選的H2O2接觸，并控制接觸過程中混合液的pH值為5?9，得到沉淀漿液，然后依次進(jìn)行老化、固液分離、洗滌、干燥和煅燒。[0029] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，為了提高制備得到的催化劑的臭氧利用率和催化效果，優(yōu)選情況下，以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1：(0.5～6)：(0.7～4.3)，進(jìn)一步優(yōu)選為1:(1～4)：(1～3)。進(jìn)一步地，本發(fā)明的發(fā)明人在研究中還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1:(1～3):(1～2.3)時(shí)，能夠更明顯提高制備得到的催化劑的臭氧利用率和催化效果，而當(dāng)以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1：(2～3)：(1.7～2.3)時(shí)，還能夠進(jìn)一步提高制備得到的催化劑的臭氧利用率和催化效果。因此，為了進(jìn)一步提高制備得到的催化劑的臭氧利用率和催化效果，優(yōu)選情況下，以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1:(1～3):(1～2.3)，進(jìn)一步優(yōu)選為1：(2～3)：(1.7～2.3)。[0030] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于含鈰化合物沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種水溶性含鈰化合物，優(yōu)選情況下，含鈰化合物為硝酸鈰、硫酸鈰、氯化鈰和硝酸鈰銨中的至少一種。[0031] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于含錫化合物沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種水溶性含錫化合物，優(yōu)選情況下，含錫化合物為無機(jī)含錫化合物和/或有機(jī)錫化合物，進(jìn)一步優(yōu)選地，無機(jī)含錫化合物為四氯化錫、硫酸錫、硫酸亞錫和氯化亞錫中的至少一種，有機(jī)錫化合物為二甲基氧化錫、二丁基氧化錫、三丁基氧化錫和二辛基氧化錫中的至少一種。[0032] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于含錳化合物沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種水溶性含錳化合物，優(yōu)選情況下，含錳化合物為硝酸錳、硫酸錳、氯化錳、草酸錳、高錳酸鉀和高錳酸鈉中的至少一種。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，當(dāng)含錳化合物為高錳酸鉀和/或高錳酸鈉時(shí)，能夠明顯增加錳鹽向二氧化錳的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)充分將鈰和錫氧化為高價(jià)態(tài)，充分發(fā)揮出催化劑各組分之間的協(xié)同作用，從而能夠明顯提高制備得到的催化劑的臭氧利用率和催化效果。因此，為了能夠明顯提高制備得到的催化劑的臭氧利用率和催化效果，優(yōu)選情況下，含錳化合物為高錳酸鉀和/或高錳酸鈉。[0033] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，為了能夠進(jìn)一步提高制備得到的催化劑的臭氧利用率和催化效果，優(yōu)選情況下，控制接觸過程中混合液的pH值為7～8。[0034] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于堿性沉淀劑沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種能夠調(diào)節(jié)本發(fā)明中混合液pH值為5～9優(yōu)選為7～8且能夠沉淀鈰、錫、錳金屬的堿性物質(zhì)，優(yōu)選情況下，堿性沉淀劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨水、甲醇鈉、乙醇鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、甲醇鉀、乙醇鉀和乙酸鉀中的至少一種。對于堿性沉淀劑中各物質(zhì)的加入量沒有特別的限定，只要能夠控制堿性沉淀劑的用量使得接觸過程中混合液的pH值為5～9優(yōu)選為7～8即可。[0035] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，含錳化合物為高錳酸鉀和/或高錳酸鈉時(shí)，可以不加入H2O2，而接觸過程的混合液中不含高錳酸根時(shí)(即不存在高錳酸鉀和高錳酸鈉中的任意一種)，該混合液包括H2O2以提供氧化條件，優(yōu)選地，以錳計(jì)的含錳化合物與H2O2的摩爾比為1：(1～50)，進(jìn)一步優(yōu)選為1：(3～10)。[0036] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于將含鈰化合物、含錫化合物、含錳化合物、堿性沉淀劑和可選的H2O2接觸的方式?jīng)]有特別的限定，只要在將含鈰化合物、含錫化合物與含錳化合物接觸的過程中控制混合液的pH值為5～9優(yōu)選為7～8即可，例如接觸的方式可以為：先將含鈰化合物、含錫化合物和水混合配制含鈰和錫的水溶液(也可以分別配制含鈰水溶液和含錫水溶液，其中，含鈰和錫的水溶液中，含鈰化合物與水的摩爾比可以為1：(150～600)，優(yōu)選為1：(200～550))，將含錳化合物、可選的H2O2和水混合配制含錳水溶液(含錳化合物和水的摩爾比可以為1：(200～1000)，優(yōu)選為1：(300～800))，將堿性沉淀劑和水混合配制堿性沉淀劑水溶液(堿性沉淀劑和水的摩爾比可以為1：(10～600)，優(yōu)選為1：(40～200))，在攪拌下，將含鈰和錫的水溶液(或?qū)⒑嬎芤汉秃a水溶液)和堿性沉淀劑水溶液加入至含錳水溶液中，控制混合液的pH值為5～9優(yōu)選為7～8。

[0037] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于水的用量沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的用量，為了提高催化劑的收率，可以控制混合液中溶質(zhì)的總濃度為3～13重量％。

[0038] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于攪拌的條件沒有特別限定，可以為本領(lǐng)域常用的攪拌條件，例如攪拌速度可以為100～250rpm。[0039] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，優(yōu)選情況下，老化的時(shí)間為1～12h，進(jìn)一步優(yōu)選為2～6h。

[0040] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于固液分離的方式?jīng)]有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種方式，例如可以為過濾或離心分離。[0041] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于干燥的條件沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種條件，優(yōu)選情況下，干燥的條件包括：溫度為40～120℃，時(shí)間為3～12h。[0042] 在上述錫鈰錳氧化物復(fù)合催化劑的制備方法中，對于煅燒的條件沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種條件，優(yōu)選情況下，煅燒的條件包括：溫度為300～800℃，時(shí)間為1?6h。[0043] 通過上述制備方法，其中，以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1：(0.5～6)：(0.7～4.3)時(shí)，可以制備得到：以CeO2計(jì)的鈰氧化物的含量為12～56重量％、以SnO2計(jì)的錫氧化物的含量為25～62重量％、以MnO2計(jì)的錳氧化物的含量為18～26重量％的含有鈰氧化物、錫氧化物和錳氧化物的催化劑。[0044] 以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1:(1～4)：(1～3)時(shí)，可以制備得到：以CeO2計(jì)的鈰氧化物的含量為17～42重量％，以SnO2計(jì)的錫氧化物的含量為37～58重量％，以MnO2計(jì)的錳氧化物的含量為21～25重量％的含有鈰氧化物、錫氧化物和錳氧化物的催化劑。

[0045] 以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1:(1～3):(1～2.3)時(shí)，可以制備得到：以CeO2計(jì)的鈰氧化物、以SnO2計(jì)的錫氧化物、以MnO2計(jì)的錳氧化物的重量比為1：(0.9～2.7)：(0.5～1.2)的含有鈰氧化物、錫氧化物和錳氧化物的催化劑。

[0046] 以鈰計(jì)的含鈰化合物、以錫計(jì)的含錫化合物、以錳計(jì)的含錳化合物的摩爾比為1：(2～3)：(1.7～2.3)時(shí)，可以制備得到：以CeO2計(jì)的鈰氧化物、以SnO2計(jì)的錫氧化物、以MnO2計(jì)的錳氧化物的重量比為1:(1.8～2.6):(0.8～1.2)的含有鈰氧化物、錫氧化物和錳氧化物的催化劑。

[0047] 根據(jù)本發(fā)明，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中的催化劑可以進(jìn)入到催化劑再生反應(yīng)器II中進(jìn)行再生，而再生后的催化劑又可以從催化劑再生反應(yīng)器II進(jìn)入到所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中進(jìn)行循環(huán)利用，從而實(shí)現(xiàn)催化劑的在線再生和循環(huán)。為此，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑出口和所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部催化劑入口間設(shè)置有上濾料管4，以便位于所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑從該上部出口經(jīng)過上濾料管4進(jìn)入到催化劑再生反應(yīng)器II中。該上濾料管4可以是一根或多根，可以根據(jù)需要在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和所述催化劑再生反應(yīng)器II間進(jìn)行設(shè)置。此外，所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部催化劑出口與所述催化劑再生反應(yīng)器II的中部催化劑入口間設(shè)置有下濾料管7，以便再生后的催化劑從所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部出口出來經(jīng)過下濾料管7進(jìn)入到所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的偏中下部區(qū)域。在本發(fā)明中，“中部”、“上部”、“下部”、“底部”都是大致的一個(gè)相對位置，并非絕對的位置設(shè)置，例如“中部”可以是比“上部”偏下的區(qū)域，比“底部”或“下部”偏上的區(qū)域，并非是絕對的中間位置。

[0048] 其中，優(yōu)選地，所述上濾料管4帶有可調(diào)節(jié)閥門以通過該閥門調(diào)節(jié)需再生催化劑量。也即通過該上濾料管4帶有的可調(diào)節(jié)閥門可調(diào)控進(jìn)入至所述催化劑再生反應(yīng)器II中的需再生的催化劑的量。[0049] 根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的流態(tài)化催化氧化處理裝置適用于含鹽污水與臭氧接觸的催化氧化處理，其中，含鹽污水的進(jìn)口和臭氧入口都設(shè)置在流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I上，優(yōu)選地，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的下部設(shè)置有污水進(jìn)口10、臭氧進(jìn)氣口9和曝氣裝置8，其中，所述臭氧進(jìn)氣口9設(shè)置在曝氣裝置8下部。其中，為了使得污水能夠與催化劑更為充分的接觸，該污水進(jìn)口10設(shè)置在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I偏下的區(qū)域，可以是下部所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的側(cè)壁上，例如可以是高于曝氣裝置8的區(qū)域側(cè)壁上。其中，為了使得臭氧能夠在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中更為充分的分布，在臭氧進(jìn)氣口9上設(shè)置有曝氣裝置8，以便使得臭氧通過曝氣裝置8后在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中更為充分的分布。[0050] 根據(jù)本發(fā)明，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部區(qū)域設(shè)置有污水出口和氣體出口，優(yōu)選地，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的頂部設(shè)置有三相分離器3、出氣口1和污水出口2，其中，所述三相分離器3設(shè)置的部位高于所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑出口；所述污水出口2處且所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I內(nèi)設(shè)置有溢流堰13，以使得分離后的污水進(jìn)入溢流堰13后從污水出口2排出。其中，所述三相分離器3可以為本領(lǐng)域常規(guī)采用的三相分離器，只要能夠有效地分離本發(fā)明中的催化劑、氣體和污水即可，該三相分離器3設(shè)置在比上部催化劑出口更高的部位。應(yīng)當(dāng)理解的是，該三相分離器3仍然設(shè)置在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的腔體內(nèi)。而所述出氣口1則設(shè)置在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的頂壁面上，以便氣體更有效地排出。污水出口2則優(yōu)選設(shè)置在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的頂部區(qū)域的側(cè)壁上，由此污水經(jīng)過溢流堰13由污水出口2排出。[0051] 根據(jù)本發(fā)明，所述催化劑再生反應(yīng)器II設(shè)置有再生催化劑的洗液入口等，以便用于催化劑的再生，為此，優(yōu)選地，所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部設(shè)置有洗脫液出口5且底部設(shè)置有洗液進(jìn)口12，以使得用于再生催化劑的洗液從該洗液進(jìn)口12進(jìn)入所述催化劑再生反應(yīng)器II以再生催化劑，而后洗脫液從該洗脫液出口5排出。其中，優(yōu)選地，所述洗液進(jìn)口12和洗脫液出口5相對設(shè)置，以便洗液能夠在所述催化劑再生反應(yīng)器II中更大程度地流動分布。其中，所述洗液進(jìn)口12可以設(shè)置在所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部區(qū)域的側(cè)壁上，而洗脫液出口5可以設(shè)置在所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部區(qū)域的側(cè)壁上，本發(fā)明的上述頂部設(shè)置和底部設(shè)置應(yīng)該包括設(shè)置在頂部區(qū)域和底部區(qū)域的側(cè)壁的情況；其中，洗液進(jìn)口12可設(shè)置在所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部催化劑所處區(qū)域，而所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部區(qū)域可保留有無催化劑存在區(qū)域，該洗脫液出口5便可設(shè)置在該區(qū)域的側(cè)壁上。[0052] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述洗液為酸溶液，優(yōu)選為濃度為5?35重量％的酸溶液，更優(yōu)選為濃度為10?15重量％的酸溶液。該酸例如可以是鹽酸、硝酸、磷酸等中的一種或多種。[0053] 根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)理解的是進(jìn)入至所述催化劑再生反應(yīng)器II中進(jìn)行再生的催化劑還帶有部分的污水，為此，優(yōu)選地，所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部設(shè)置有過濾層11且位于該過濾層11下方的所述催化劑再生反應(yīng)器II的側(cè)壁上設(shè)置濾液出口6，該濾液出口6與所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的底部污水進(jìn)口10連通。也即，在所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部區(qū)域設(shè)置過濾層11以截留催化劑，但污水可通過該過濾層11形成濾液，該濾液進(jìn)入過濾層11下方的所述催化劑再生反應(yīng)器II區(qū)域中，并通過該區(qū)域底部側(cè)壁上設(shè)置的濾液出口6排出所述催化劑再生反應(yīng)器II；該排出所述催化劑再生反應(yīng)器II的濾液又會循環(huán)進(jìn)入到所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中進(jìn)行催化氧化處理。

[0054] 根據(jù)本發(fā)明，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I頂部排出的氣體仍然還有一定量的臭氧，為此，優(yōu)選地，該裝置還包括臭氧破壞器14以用于對流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I頂部排出的氣體進(jìn)行處理。由此便可降低本發(fā)明的裝置排出的氣體的污染性。本發(fā)明對于該臭氧破壞器14并無特別的限定，可以為本領(lǐng)域常規(guī)采用的破壞臭氧的裝置。[0055] 根據(jù)本發(fā)明，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和催化劑再生反應(yīng)器II的尺寸可以根據(jù)需要進(jìn)行相應(yīng)的調(diào)整，本發(fā)明對此并無特別的限定。[0056] 本發(fā)明的流態(tài)化催化氧化處理裝置包括上述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和嵌套在所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I外部的催化劑再生反應(yīng)器II，其中，催化劑在流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和催化劑再生反應(yīng)器II都處于流態(tài)化，方便催化和再生。特別是配合本發(fā)明的上述復(fù)合錫鈰錳氧化物催化劑下能夠獲得含鹽污水的處理效果，且能夠長期連續(xù)運(yùn)行，催化劑無結(jié)垢現(xiàn)象。[0057] 本發(fā)明第二方面提供一種含鹽污水的處理方法，其中，該方法采用的裝置為上述流態(tài)化催化氧化處理裝置，該方法包括：[0058] 將含鹽污水送至所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中與臭氧進(jìn)行接觸并在所述催化劑存在下進(jìn)行催化氧化處理。[0059] 根據(jù)本發(fā)明，所述含鹽污水中含有一定的有機(jī)污染物，且難以生物降解，例如，所述含鹽污水中，COD為50?300mg/L，BOD5/COD為0?0.3。特別是針對具有一定鈣鎂硬度的含鹽污水的處理，采用本發(fā)明的上述裝置下，仍然可以長期連續(xù)運(yùn)行也保持較高的有機(jī)物降解2+ 2+

效果，例如，該含鹽污水中，Ca 含量為50?700mg/L，Mg 含量為80?600mg/L。

[0060] 根據(jù)本發(fā)明，將含鹽污水從污水進(jìn)口10送入至所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中，并與從臭氧進(jìn)氣口9進(jìn)入的且經(jīng)過曝氣裝置8分布的臭氧接觸，以對污水進(jìn)行催化氧化處理。其中，所述臭氧的用量根據(jù)實(shí)際水質(zhì)情況可以在較寬范圍內(nèi)變動，優(yōu)選地，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中臭氧的濃度為10?100mg/L。[0061] 根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)入催化劑再生反應(yīng)器II中進(jìn)行在線再生的催化劑的量可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整。[0062] 以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。[0063] 以下例子中：[0064] COD根據(jù)HJ/T399?2007標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的快速消解分光光度法測定，BOD5根據(jù)HJ505?2009標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的稀釋與接種法測定。

[0065] 含鹽污水1#來自某煉化廠反滲透濃水，含鹽污水2#來自某煉化廠的高含鹽污水，它們的水質(zhì)情況如下表1所示：[0066] 表1[0067][0068] 注：總堿度和總硬度皆以CaCO3計(jì)。[0069] 圖1所示的流態(tài)化催化氧化處理裝置中，包括圓筒形的流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I和嵌套其外周的環(huán)形圓筒狀的催化劑再生反應(yīng)器II，所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的上部催化劑出口和所述催化劑再生反應(yīng)器II的頂部催化劑入口間由上濾料管4連通，所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部催化劑出口與所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的中部催化劑入口間由下濾料管7連通，它們的具體裝配和連接關(guān)系如圖1所示；其中，流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I高為1m，內(nèi)徑為20cm，其包括：下部設(shè)置有污水進(jìn)口10、臭氧進(jìn)氣口9和曝氣裝置8，頂部設(shè)置有三相分離器3、出氣口1和污水出口2，污水出口2處且所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I內(nèi)設(shè)置有溢流堰13；出氣口1處設(shè)置有臭氧破壞器14；所述催化劑再生反應(yīng)器II的高為0.23m，總內(nèi)徑為30cm，其包括：頂部設(shè)置有洗脫液出口5且底部設(shè)置有洗液進(jìn)口12，所述催化劑再生反應(yīng)器II的底部設(shè)置有過濾層11且位于該過濾層11下方的所述催化劑再生反應(yīng)器II的側(cè)壁上設(shè)置濾液出口6，該濾液出口6與所述流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的底部污水進(jìn)口10連通。

[0070] 催化劑制備例1[0071] 將0.02mol六水合硝酸鈰和0.05mol四氯化錫溶解至200ml去離子水中，得到a溶液。將0.04mol高錳酸鉀溶解至150ml去離子水中，得到b溶液。在150rpm攪拌條件下，將a溶液滴加到b溶液中，同時(shí)用5mol/L的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH，控制滴加過程混合液的pH為7.5±0.1。滴加完后，繼續(xù)攪拌5小時(shí)，過濾、洗滌，在80℃真空干燥6小時(shí)，在450℃下煅燒5小時(shí)，而后進(jìn)行破碎、研磨并篩選，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C1，其平均粒徑為8μm。[0072] 催化劑制備例2[0073] 將0.015mol硝酸鈰銨和0.03mol硫酸亞錫溶解至200ml去離子水中，得到a溶液。將0.028mol高錳酸鈉溶解至150ml去離子水中，得到b溶液。在150rpm攪拌條件下，將a溶液滴加到b溶液中，同時(shí)用5mol/L的碳酸鉀溶液調(diào)節(jié)pH，控制滴加過程混合液的pH為7.8±0.1。

滴加完后，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，過濾、洗滌，在100℃真空干燥4小時(shí)，在600℃下煅燒3小時(shí)，而后進(jìn)行破碎、研磨并篩選，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C2，其平均粒徑為30μm。

[0074] 催化劑制備例3[0075] 將0.02mol四水合硫酸鈰和0.06mol二水合氯化亞錫溶解至200ml去離子水中，得到a溶液。將0.045mol高錳酸鉀溶解至150ml去離子水中，得到b溶液。在150rpm攪拌條件下，將a溶液滴加到b溶液中，同時(shí)用5mol/L的氨水溶液調(diào)節(jié)pH，控制滴加過程混合液的pH在7.2±0.1。滴加完后，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，過濾、洗滌，在60℃真空干燥12小時(shí)，在500℃下煅燒4小時(shí)，而后進(jìn)行破碎、研磨并篩選，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C3，其平均粒徑為10μm。[0076] 催化劑制備例4[0077] 將0.02mol六水合氯化鈰和0.05mol二辛基氧化錫溶解至200ml去離子水中，得到a溶液。將0.04mol高錳酸鉀溶解至150ml去離子水中，得到b溶液。在150rpm攪拌條件下，將a溶液滴加到b溶液中，同時(shí)用5mol/L的乙醇鈉水溶液調(diào)節(jié)pH，控制滴加過程混合液的pH在7.5±0.1。滴加完后，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，過濾、洗滌，在60℃真空干燥12小時(shí)，在500℃下煅燒4小時(shí)，而后進(jìn)行破碎、研磨并篩選，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C4，其平均粒徑為25μm。

[0078] 催化劑制備例5[0079] 按照催化劑制備例1的方法，不同的是，六水合硝酸鈰的用量為0.02mol，四氯化錫的用量為0.02mol，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C5。[0080] 催化劑制備例6[0081] 按照催化劑制備例1的方法，不同的是，六水合硝酸鈰的用量為0.02mol，四氯化錫的用量為0.08mol，高錳酸鉀的用量為0.06mol，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C6。[0082] 催化劑制備例7[0083] 按照催化劑制備例1的方法，不同的是，六水合硝酸鈰的用量為0.02mol，四氯化錫的用量為0.01mol，高錳酸鉀的用量為0.026mol，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C7。[0084] 催化劑制備例8[0085] 將0.02mol六水合硝酸鈰、0.04mol硝酸錳和0.05mol四氯化錫溶解至200ml去離子水中，得到a溶液。將18g的H2O2(30質(zhì)量％)溶液用去離子水稀釋至150ml，得到b溶液。在150rpm攪拌條件下，將a溶液滴加到b溶液中，同時(shí)用5mol/L的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH，控制滴加過程混合液的pH為7.5±0.1。滴加完后，繼續(xù)攪拌5小時(shí)，過濾、洗滌，在80℃真空干燥6小時(shí)，在450℃下煅燒5小時(shí)，而后進(jìn)行破碎、研磨并篩選，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C8，其平均粒徑為8μm。

[0086] 催化劑制備例9[0087] 按照催化劑制備例1的方法，不同的是，控制滴加過程混合液的pH為5.3±0.1，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C9。[0088] 催化劑制備例10[0089] 按照催化劑制備例1的方法，不同的是，控制滴加過程混合液的pH為8.7±0.1，得到錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑C10。[0090] 實(shí)施例1[0091] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明含鹽污水的處理方法。[0092] 采用圖1所示的裝置，將流量為5L/min的含鹽污水1#與來自催化劑再生反應(yīng)器II的濾液出口6出來的濾液(流量為0.2L/min)合并后連續(xù)地從污水進(jìn)口10送至流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I(該反應(yīng)器I中，裝填有125g的催化劑C1)中，并且將流量為2L/min、濃度為30mg/L的臭氧從臭氧進(jìn)氣口9進(jìn)入并經(jīng)曝氣裝置8分布至流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I中，以使得污水與催化劑進(jìn)行接觸以進(jìn)行催化氧化處理；經(jīng)過三相分離器3的分離，使得處理后的污水由溢流堰13收集并從污水出口2排出，氣體從出氣口1排出并通過臭氧破壞器14處理后排空；10重量％的鹽酸水溶液從洗液進(jìn)口12進(jìn)入至催化劑再生反應(yīng)器II中對催化劑進(jìn)行再生(控制濾料閥開度使催化劑停留時(shí)間為15min)，而后再通過下濾料管7循環(huán)至流態(tài)化臭氧催化氧化反應(yīng)器I的下部區(qū)域以繼續(xù)回用。

[0093] 如此運(yùn)行24h后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其COD和BOD5，從而計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；以及在如此運(yùn)行20天后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其水質(zhì)情況，并計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；結(jié)果見表2所示。[0094] 實(shí)施例2[0095] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明含鹽污水的處理方法。[0096] 根據(jù)實(shí)施例1所述的方法，不同的是，將含鹽污水2#作為待處理的含鹽污水以代替含鹽污水1#；并且，采用催化劑C2代替C1，以及該催化劑C2在反應(yīng)器I中的裝填量為132g；[0097] 如此運(yùn)行24h后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其COD和BOD5，從而計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；以及在如此運(yùn)行20天后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其水質(zhì)情況，并計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；結(jié)果見表2所示。[0098] 實(shí)施例3?10[0099] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明含鹽污水的處理方法。[0100] 根據(jù)實(shí)施例1所述的方法，不同的是，分別采用催化劑C3?C10代替C1；[0101] 如此運(yùn)行24h后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其COD和BOD5，從而計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；以及在如此運(yùn)行20天后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其水質(zhì)情況，并計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；結(jié)果見表2所示。[0102] 對比例1[0103] 根據(jù)實(shí)施例1所述的方法，不同的是，所采用的催化劑是根據(jù)催化劑制備例1制得，但是經(jīng)過后處理破碎、研磨并篩選后，得到平均粒徑為5mm的錫鈰錳復(fù)合金屬氧化物催化劑顆粒，也即相比于實(shí)施例1采用的催化劑C1，該對比例1中的催化劑的不同在于平均粒徑為5mm；

[0104] 如此運(yùn)行24h后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其COD和BOD5，從而計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；以及在如此運(yùn)行2天后，從污水出口2排出的污水取樣，以測定其水質(zhì)情況，并計(jì)算得到COD去除率和可生化性(BOD5/COD)；結(jié)果見表2所示。[0105] 表2[0106][0107] 通過上述數(shù)據(jù)可以看出，采用本發(fā)明的流態(tài)化催化氧化處理裝置進(jìn)行含鹽有機(jī)污水的處理，特別是在結(jié)合本發(fā)明的催化劑下，能夠有效地降低COD值，提高污水的可生化性，并且該裝置長期連續(xù)運(yùn)行下對上述含鹽污水的處理效果并無明顯下降。[0108] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于此。在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，包括各個(gè)技術(shù)特征以任何其它的合適方式進(jìn)行組合，這些簡單變型和組合同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。