權利要求書： 1.可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于，包括以下步驟：（1）三聯(lián)箱預處理：將廢水泵入中和箱，在中和箱內添加Ca(OH)2，將廢水pH調整到7~9，然后溢流進入反應箱，在反應箱內加入有機硫沉淀重金屬離子，反應箱溢流至絮凝箱，在絮凝箱內加入絮凝劑，然后流入澄清池，將沉淀分離出來得到澄清液；

（2）雙堿法除硬：于反應池內將澄清液與質量濃度為1.8?2.3%的石灰反應，后以混凝液狀態(tài)與質量濃度為2.0?2.5%的純堿反應，后以混凝液狀態(tài)進入濃縮水箱，濃縮水箱定期外排污泥到污泥濃縮池，污泥濃縮后進入板框壓濾機壓濾處理成泥餅，進一步去除脫硫廢水中的二價及三價結垢離子；

（3）管式UF超濾：濃縮水箱產(chǎn)水通過提升泵進入管式UF膜組件，過濾混凝后的懸浮物，分離澄清得超濾產(chǎn)水，超濾濃水回流至濃縮水箱；

（4）納濾：超濾產(chǎn)水回調為酸性后用納濾膜組件進行分鹽，納濾膜截留二價鹽和TOC，透過氯化鈉，得到含單價氯化鈉鹽為主的產(chǎn)水并進入RO膜組件處理，濃水返回步驟（2）的反應池；

（5）反滲透：用RO膜組件對納濾產(chǎn)水進行進一步濃縮，RO產(chǎn)水排放或回用；

（6）酸堿回收：RO濃水通過雙極膜電滲析系統(tǒng)，得到氫氧化鈉和鹽酸，制備的氫氧化鈉用于步驟（2）中雙堿法除硬，所得鹽酸用于進納濾膜組件前回調pH。

2.如權利要求1所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于：有機硫采用TMT?15水處理劑，絮凝劑采用FeClSO4。

3.如權利要求1所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于：

2+

步驟（2）中，石灰和純堿的加藥量根據(jù)廢水進入管式UF膜組件的水質中Ca 控制在450?

2+

650mg/L,Mg 控制在200?600mg/L。

4.如權利要求1所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于：步驟（3）中，管式UF膜組件截留分子量為10?25萬Dalton，運行壓力為1?6bar，管式UF膜組件流道直徑為6?12mm。

5.如權利要求1所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于：步驟（4）中，超濾產(chǎn)水進入納濾膜組件前用雙極膜電滲析系統(tǒng)產(chǎn)出的酸進行回調pH，使之保持微酸性。

6.如權利要求1所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于：所述納濾膜組件為卷式結構，耐受壓力為0?75bar，截留分子量為100?400Dalton。

7.如權利要求1所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于：步驟（5），納濾產(chǎn)水經(jīng)過增壓泵增壓后的料液進入在線增壓泵，進一步增壓后進入RO膜組件。

8.如權利要求1所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，其特征在于：所述RO膜組件采用耐高壓的碟管式反滲透膜組件DTRO、MTRO或STRO，RO膜組件運行壓力為

40?120bar。

9.應用于權利要求1?8任一項權利要求所述的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝的處理裝置，其特征在于：包括三聯(lián)箱、澄清池、反應池、濃縮水箱、污泥濃縮池、板框壓濾機、管式UF膜組件、納濾膜組件、RO膜組件和雙極膜電滲析系統(tǒng)；其中三聯(lián)箱包括依次連接的中和箱、反應箱及絮凝箱，所述絮凝箱接澄清池、澄清池接反應池，反應池接濃縮水箱，濃縮水箱污泥出口接污泥濃縮池，污泥濃縮池出口接板框壓濾機，濃縮水箱產(chǎn)水通過提升泵接管式UF膜組件，管式UF膜組件產(chǎn)水接納濾膜組件，管式UF膜組件濃水接濃縮水箱，納濾膜組件產(chǎn)水接RO膜組件，納濾膜組件濃水接反應池，RO膜組件產(chǎn)水接外排管，RO膜組件濃水接雙極膜電滲析系統(tǒng)。

說明書： 可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝及裝置技術領域[0001] 本發(fā)明涉及電廠脫硫廢水處理技術領域，尤其是指一種可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝及裝置。背景技術[0002] 現(xiàn)有的電廠脫硫廢水處理工藝有：[0003] 專利1(201710412099.X)公開的電場脫硫廢水低耗零排放處理方法，其通過對廢水進行預處理，加入氫氧化鈉、碳酸鈉、次氯酸鈉，去除脫硫廢水中的二價及三價結垢離子和抑制微生物滋長；再用管式超濾膜進行固液分離；接著采用納濾對脫硫廢水進行濃縮，進一步去除脫硫廢水中的二價及三價結垢離子；接著納濾產(chǎn)水進行反滲透工藝處理；再對高濃度氯化鈉溶液加熱蒸發(fā)濃縮；最后濃鹽水濃縮結晶脫水、干燥。[0004] 專利1方案缺陷在于：在預處理階段沒有加入重金屬捕捉劑，不能去除氫氧化物無法沉淀去除的重金屬離子；加入了次氯酸鈉，如果加入量控制不當，容易對后續(xù)納濾膜以及RO膜造成破壞；蒸發(fā)所得氯化鈉固體純度不高，無法外運或者銷售，場內也應用甚微，因此價值不高；預處理需要額外添加酸堿，消耗藥劑。[0005] 專利2(201611024049.6)公開的一種脫硫廢水零排放處理方法，包括：[0006] 電絮凝：將生產(chǎn)所產(chǎn)生的脫硫廢水電絮凝去除部分有機物，ss，及重金屬；[0007] 雙堿化學軟化：將電絮凝所生產(chǎn)的有機物進入到雙堿化學沉降；[0008] 管式膜超濾：經(jīng)過沉降后的水體再經(jīng)過雙極膜產(chǎn)出的酸進行回調pH，使之保持微堿性；[0009] 納濾膜：再經(jīng)過納濾，將水體中的二價鹽去除實現(xiàn)分鹽；[0010] ED濃縮：純化的鹽水則進入均相ED進行濃縮，濃縮后的濃鹽和斷水分離排放；[0011] 制備酸堿；濃縮后的鹽水通過BPED雙極膜電滲析系統(tǒng)，制備酸堿，制備的酸堿用于步驟二中雙堿軟化及其它生產(chǎn)應用。[0012] 專利2方法缺陷在于：電絮凝電極易鈍化，能耗高，電極消耗快，導致運行成本升高；ED濃縮的除鹽率、回收率較低；ED清洗維護頻繁復雜；電廠脫硫廢水經(jīng)過納濾后單價鹽含量依然很高，ED能源消耗大。[0013] 專利3(201510529034.4)公開的一種脫硫廢水零排放處理工藝，包括：[0014] 步驟一、在中和調節(jié)池內加入一定計量的藥液，使得多數(shù)重金屬離子在堿性環(huán)境中生成難溶的氫氧化物沉淀；[0015] 步驟二、脫硫廢水中加入藥劑后當pH值到達9.0至9.5時，大多數(shù)重金屬離子均形成了難溶的氫氧化物，同時水中的Ca2+還能與廢水中的部分F?反應，生成難溶的CaF2沉淀而達到去除氟的作用；[0016] 步驟三、絮凝沉淀，使膠體顆粒和懸浮顆粒發(fā)生凝聚和聚集，加入絮凝劑使藥液反應充分，沉淀一定的時間后，絮凝沉淀池的上部為上清液，其下部為濃液；[0017] 步驟四、下濃液通過污泥濃縮箱和板框污泥壓濾機后，排出固廢和廢水，廢水通過管路導入中和調節(jié)池，進行循環(huán)再次處理。上清液通過全自動軟化過濾器有效去除廢水中的鈣離子，其目的是保護后續(xù)處理中的反滲透裝置；同時軟化器兼有過濾的作用；[0018] 步驟五、在運行過程中超濾器自動反沖洗，保證了不被污染；[0019] 步驟六、濃水經(jīng)過一、二級RO反滲及結晶蒸發(fā)器制得結晶鹽，通過反滲透濃縮提高廢水中的鹽濃度，在蒸發(fā)結晶上節(jié)省能耗；經(jīng)反滲透濃縮產(chǎn)生的凈化水回用。[0020] 專利3的缺陷如下：沒有納濾膜進行分鹽，直接用RO濃縮，導致RO系統(tǒng)壓力較高，濃縮液蒸發(fā)所得結晶鹽不純。蒸發(fā)所得氯化鈉固體純度不高，無法外運或者銷售，場內也應用甚微，因此價值不高；預處理需要額外添加酸堿，消耗藥劑。[0021] 專利4(201610901996.2)公開的一種電廠脫硫廢水零排放工藝，包括：[0022] 步驟一、電廠脫硫廢水首先進入原水箱，在原水箱中進行均質調節(jié)，使廢水水質保持相對穩(wěn)定；[0023] 步驟二、原水箱出水進入第一絮凝反應槽，在第一絮凝槽中加入絮凝劑和高分子聚合物絮凝沉淀，經(jīng)第一絮凝反應槽絮凝后的廢水進入第一沉淀槽，在第一沉淀槽的廢水中形成的絮團降至槽底形成污泥，送入污泥存儲槽，再送至污泥濃縮槽，濃縮后的污泥進入壓濾機脫水，泥餅送到指定地點填埋，濾液返回污泥濃縮槽；[0024] 步驟三、對第一沉淀槽的上清液進入UF超濾系統(tǒng)，進一步除去廢水中的膠狀物及高分子有機物；[0025] 步驟四、出水進入NF鈉濾系統(tǒng),濃水進入第二絮凝反應槽；[0026] 步驟五、鈉濾系統(tǒng)出水進入RO反滲透系統(tǒng)，濃水進入第二絮凝反應槽；[0027] 步驟六、在第二絮凝反應槽中加入化學藥劑主要是NaOH、Na2CO3和Polymer，加藥量為1?5ppm內；絮凝后的濃水進入第二沉淀槽，沉淀槽底污泥進入污泥濃縮槽，出水進入第一減壓蒸發(fā)器，蒸發(fā)輸出Na2SO4，送至第一離心機進行固液分離，得到Na2SO4晶體，濾液部分回流至蒸發(fā)器，其余進入干燥機，形成污泥餅，形成的污泥餅送至指定地點填埋，干燥過程產(chǎn)生的含有污染物的蒸汽進入洗滌塔，洗滌水返回原水箱；[0028] 步驟七、RO反滲透系統(tǒng)產(chǎn)水作為回用水回用，濃水進入第二減壓蒸發(fā)器，蒸發(fā)析出NaCl，送至第二離心機進行固液分離，得到NaCl晶體，濾液部分回流至蒸發(fā)器，其余進入干燥機，形成污泥餅，填埋。[0029] 專利4的缺陷如下：預處理過程中投加絮凝劑和高分子聚合物，如果投加量控制不好，會污染后續(xù)的超濾和納濾系統(tǒng)；由于蒸發(fā)前投加了部分化學藥劑，容易導致蒸發(fā)器換熱器結垢，影響蒸發(fā)器的傳熱效率；蒸發(fā)后的泥餅需要再處理，無法實現(xiàn)資源利用；預處理需要額外添加酸堿，消耗藥劑。發(fā)明內容[0030] 本發(fā)明主要目的在于提供可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，對脫硫廢水深度處理，實現(xiàn)廢水零排放，并充分利用廢水含的氯化鈉制備成為可回收利用的酸/堿；[0031] 本發(fā)明次要目的在于提供可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理裝置，實現(xiàn)脫硫廢水流程化處理與資源回收。[0032] 為了達成上述目的，本發(fā)明的解決方案為：[0033] 可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，包括以下步驟：[0034] (1)三聯(lián)箱預處理：將廢水泵入中和箱，在中和箱內添加Ca(OH)2，將廢水pH調整到7～9，然后溢流進入反應箱，在反應箱內加入有機硫沉淀重金屬離子，反應箱溢流至絮凝箱，在絮凝箱內加入絮凝劑，然后流入澄清池，將沉淀分離出來得到澄清液；

[0035] (2)雙堿法除硬：于反應池內將澄清液與質量濃度為1.8?2.3％的石灰反應，后以混凝液狀態(tài)與質量濃度為2.0?2.5％的純堿反應，后以混凝液狀態(tài)進入濃縮水箱，濃縮水箱定期外排污泥到污泥濃縮池，污泥濃縮后進入板框壓濾機壓濾處理成泥餅，進一步去除脫硫廢水中的二價及三價結垢離子；[0036] (3)管式UF超濾：濃縮水箱產(chǎn)水通過提升泵進入管式UF膜組件，過濾混凝后的懸浮物，分離澄清得超濾產(chǎn)水，超濾濃水回流至濃縮水箱；[0037] (4)納濾：超濾產(chǎn)水回調為酸性后用納濾膜組件進行分鹽，納濾膜截留二價鹽和TOC，透過氯化鈉，得到含單價氯化鈉鹽為主的產(chǎn)水并進入RO膜組件(反滲透膜組件)處理，濃水返回步驟(2)的反應池；[0038] (5)反滲透：用RO膜組件對納濾產(chǎn)水進行進一步濃縮，RO產(chǎn)水排放或回用；[0039] (6)酸堿回收：RO濃水通過雙極膜電滲析系統(tǒng)，得到氫氧化鈉和鹽酸，制備的堿用于步驟(2)中雙堿軟化，所得酸用于進納濾前回調pH。[0040] 進一步，有機硫采用TMT?15水處理劑；絮凝劑采用FeClSO4。[0041] 進一步，步驟(2)中，石灰和純堿的加藥量根據(jù)廢水進入管式UF膜組件的水質中2+ 2+

Ca 控制在450?650mg/L,Mg 控制在200?600mg/L。

[0042] 進一步，步驟(3)中，管式UF膜組件截留分子量為10?25萬Dalton，運行壓力為1?6bar，管式膜流道直徑為6?12mm。

[0043] 進一步，步驟(4)中，超濾產(chǎn)水進入納濾NF前用雙極膜產(chǎn)出的酸進行回調pH，使之保持微酸性。[0044] 進一步，所述納濾膜組件為卷式結構，耐受壓力為0?75bar，截留分子量為100?400Dalton。

[0045] 進一步，步驟(5)，納濾產(chǎn)水經(jīng)過增壓泵增壓后的料液進入在線增壓泵，進一步增壓后進入RO膜組件。[0046] 進一步，所述RO膜組件采用耐高壓的碟管式反滲透膜組件DTRO、MTRO或STRO，RO膜組件運行壓力為40?120bar。[0047] 可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理裝置，包括三聯(lián)箱、澄清池、反應池、濃縮水箱、污泥濃縮池、板框壓濾機、管式UF膜組件、納濾膜組件、RO膜組件和雙極膜電滲析系統(tǒng)；其中三聯(lián)箱包括依次連接的中和箱、反應箱及絮凝箱，所述絮凝箱接澄清池、澄清池接反應池，反應池接濃縮水箱，濃縮水箱污泥出口接污泥濃縮池，污泥濃縮池出口接板框壓濾機，濃縮水箱產(chǎn)水通過提升泵接管式UF膜組件，管式UF膜組件產(chǎn)水接納濾膜組件，管式UF膜組件濃水接濃縮水箱，納濾膜組件產(chǎn)水接RO膜組件，納濾膜組件濃水接反應池，RO膜組件產(chǎn)水接外排管，RO膜組件濃水接雙極膜電滲析系統(tǒng)。[0048] 采用上述方案后，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：[0049] (一)采用三聯(lián)箱、雙堿軟化+管式超濾兩級除硬工藝，更好的捕捉和去除重金屬、去除硬度，能耗低，運行成本低，實現(xiàn)燃煤電廠的脫硫廢水進行深度零排放處理，并充分利用廢水含的氯化鈉直接制備成為可回收利用的酸/堿。[0050] (二)納濾可以截留多價離子，獲得以NaCl為主要成分的產(chǎn)水進入RO，給RO減輕了濃縮的負擔和結垢的風險。[0051] (三)RO進一步減少了濃縮液的量，提高了鹽分濃度以利于雙極膜制備酸堿，降低雙極膜制備酸堿的電耗。RO濃縮后產(chǎn)水可以回用，相比ED濃縮工藝產(chǎn)水往往含鹽量還較高，無法直接回用，需要進一步脫鹽才能回用。因此采用高壓RO濃縮工藝，系統(tǒng)整體工藝更加簡潔。[0052] (四)利用廢水含的氯化鈉直接制備成為可利用的酸/堿，制成的堿用于雙堿法除硬，制得的酸用于納濾前的pH回調，且富余的酸堿還可用于電廠本身的其他水處理系統(tǒng)中。附圖說明[0053] 圖1是本發(fā)明的電廠脫硫廢水零排放處理工藝流程圖；[0054] 圖2是本發(fā)明電廠脫硫廢水零排放處理裝置結構框圖。[0055] 標號說明[0056] 三兩箱10中和箱101[0057] 反應箱102絮凝箱103[0058] 澄清池20反應池30[0059] 濃縮水箱40污泥濃縮池50[0060] 板框壓濾機60管式UF膜組件70[0061] 納濾膜組件80RO膜組件90[0062] 雙極膜電滲析系統(tǒng) 100具體實施方式[0063] 以下結合附圖及具體實施例對本發(fā)明做詳細描述。[0064] 如圖2所示，本實施例揭示的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理裝置，包括三聯(lián)箱10、澄清池20、反應池30、濃縮水箱40、污泥濃縮池50、板框壓濾機60、管式UF膜組件70、納濾膜組件80、RO膜組件90和雙極膜電滲析系統(tǒng)100；其中三聯(lián)箱10包括依次連接的中和箱101、反應箱102及絮凝箱103，絮凝箱103接澄清池20、澄清池20接反應池30，反應池30接濃縮水箱40，濃縮水箱40污泥出口接污泥濃縮池50，污泥濃縮池50出口接板框壓濾機

60，濃縮水箱40產(chǎn)水通過提升泵接管式UF膜組件70，管式UF膜組件70產(chǎn)水接納濾膜組件80，管式UF膜組件70濃水接濃縮水箱40，納濾膜組件80產(chǎn)水接RO膜組件90，納濾膜組件80濃水接反應池30，RO膜組件90產(chǎn)水接外排管，RO膜組件90濃水接雙極膜電滲析系統(tǒng)100。

[0065] 請參閱圖1和2所示，本實施例揭示的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理工藝，包括以下步驟：[0066] (1)三聯(lián)箱預處理：將廢水泵入中和箱101，在中和箱101內添加Ca(OH)2，將廢水pH調整到7～9，然后溢流進入反應箱102，在反應箱102內加入有機硫以沉淀重金屬離子(如汞和鎘等)，反應箱溢流至絮凝箱103，在絮凝箱103內加入絮凝劑FeClSO4，然后流入澄清池20，將沉淀分離出來得到澄清液；

[0067] 本實施例采用的有機硫為TMT?15水處理劑，其成分含三巰基、三嗪三鈉鹽，是一種高科技水處理藥劑。該產(chǎn)品能在常溫下與廢水中的各種重金屬離子(汞、鉛、銅、鎘、鎳、錳、鋅、鉻等)迅速反應，生成不溶于水，且具有良好的化學穩(wěn)定性的螯合物，從而達到捕捉去除重金屬的目的。[0068] (2)雙堿法除硬：澄清液流入反應池30，于反應池30內將澄清液與質量濃度為1.8?2.3％的石灰反應，后以混凝液狀態(tài)與質量濃度為2.0?2.5％的純堿反應，后以混凝液狀態(tài)進入濃縮水箱40，濃縮水箱40定期外排污泥到污泥濃縮池50，污泥濃縮后進入板框壓濾機

60壓濾處理成泥餅，泥餅定期外運或者利用，此步驟進一步去除脫硫廢水中的鈣鎂等二價

2+

及三價結垢離子；石灰和純堿的加藥量根據(jù)廢水進入管式UF膜組件的水質中Ca 控制在

2+

450?650mg/L,Mg 控制在200?600mg/L。

[0069] (3)管式UF超濾：濃縮水箱40產(chǎn)水通過提升泵(圖中未示出)進入管式UF膜組件70，截留分子量為10?25萬Dalton，運行壓力為1?6bar，管式膜流道直徑為6?12mm，過濾混凝后的懸浮物，分離澄清得超濾產(chǎn)水，超濾濃水回流至濃縮水箱40；[0070] (4)納濾：超濾產(chǎn)水用雙極膜電滲析系統(tǒng)100產(chǎn)出的酸進行回調pH，使之保持微酸性后用納濾膜組件80進行分鹽，納濾膜截留二價鹽和TOC(總有機碳)，透過氯化鈉，得到含單價氯化鈉鹽為主的納濾產(chǎn)水并進入RO膜組件90(反滲透膜組件)處理，納濾濃水返回步驟(2)的反應池30，除去硬度；此步驟中，納濾膜組件80采用卷式結構，耐受壓力為0?75bar，截留分子量為100?400Dalton。[0071] (5)反滲透：納濾產(chǎn)水經(jīng)過增壓泵增壓后的料液進入在線增壓泵，進一步增壓后進入RO膜組件90，用RO膜組件90對納濾產(chǎn)水進行進一步濃縮，RO產(chǎn)水排放或回用；此步驟中，RO膜組件90可采用耐高壓的碟管式反滲透膜組件DTRO、MTRO或STRO，RO膜組件運行壓力為40?120bar，能將含鹽量從30?40g/L濃縮到100?150g/L；反滲透的透析液可達標排放，或者回用與生產(chǎn)或者配置藥劑用水。

[0072] (6)酸堿回收：RO濃水通過雙極膜電滲析系統(tǒng)100，得到氫氧化鈉和鹽酸，制備的堿用于步驟(2)中雙堿軟化，所得酸用于進納濾前回調pH，同時制備的酸堿也可用于及其它生產(chǎn)應用中。[0073] 本發(fā)明的電廠脫硫廢水零排放處理工藝具有以下優(yōu)點：[0074] A.采用三聯(lián)箱、雙堿軟化+管式超濾兩級除硬工藝，更好的捕捉和去除重金屬、去除硬度，能耗低，運行成本低；[0075] B.采用用工藝裝置自身產(chǎn)生的酸/堿，無需額外添加酸堿，減少藥劑消耗，同時資源得到充分合理的運用；[0076] C.納濾，RO濃縮與雙極膜電滲析的配合使用。納濾可以截留多價離子，獲得以NaCl為主要成分的產(chǎn)水進入RO，給RO減輕了濃縮的負擔和結垢的風險，RO又進一步減少了濃縮液的量，提高了鹽分濃度以利于雙極膜制備酸堿，降低雙極膜制備酸堿的電耗；[0077] D.RO濃縮后產(chǎn)水可以回用，相比ED濃縮工藝產(chǎn)水往往含鹽量還較高，無法直接回用，需要進一步脫鹽才能回用。因此采用高壓RO濃縮工藝，裝置整體工藝更加簡潔。[0078] 參見下表，為本實施例個處理步驟的詳細參數(shù)。[0079][0080][0081] 從RO濃水和產(chǎn)水可以看出，本發(fā)明的可資源回收利用的電廠脫硫廢水零排放處理2+

工藝能夠有效去除電廠脫硫廢水中COD、SS以及Mg 、SiO2等二價離子，產(chǎn)出大量的堿和酸，實現(xiàn)資源重復利用和廢水零排放。

[0082] 以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例，并非對本案設計的限制，凡依本案的設計關鍵所做的等同變化，均落入本案的保護范圍。