5kg，更優(yōu)選為2-3kg。

16.優(yōu)選地，所述除鉻劑為feso4、fecl2、na2so3、nahso3、na2s2o5和na2s中的一種或多種。

17.優(yōu)選地，所述除鎳劑中，以鐵元素計(jì)所述可溶性鐵鹽與所述可溶性亞鐵鹽的摩爾比為1：0.25-1，更優(yōu)選為1：0.5-0.7。

18.優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，以鐵元素計(jì)所述除鎳劑的添加量為1-5kg，更優(yōu)選為2-4kg。

19.優(yōu)選地，所述除鉻劑和所述除鎳劑分別以水溶液的形式添加。

20.優(yōu)選地，步驟(1)中，將含鎳鉻廢水的ph值調(diào)節(jié)為4-6。

21.優(yōu)選地，步驟(2)中，將步驟(1)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為11-12。

22.優(yōu)選地，步驟(3)中，將步驟(2)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為9-10。

23.優(yōu)選地，步驟(1)、(2)和(3)中，調(diào)節(jié)廢水的ph值采用h2so4溶液、hcl溶液、naoh溶液、koh溶液的一種或多種。

24.優(yōu)選地，第一絮凝劑為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和/或聚合氯化鋁，更優(yōu)選地，陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺與聚合氯化鋁的重量比為1：1-10。

25.優(yōu)選地，第二絮凝劑為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和/或聚合氯化鋁鐵，更優(yōu)選地，陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺與聚合氯化鋁鐵的重量比為1：10-30。

26.優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，第一絮凝劑的添加量為0.2-0.5kg，更優(yōu)選為0.3-0.4kg。

27.優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，第二絮凝劑的添加量為0.1-0.4kg，更優(yōu)選為0.2-0.3kg。

28.優(yōu)選地，所述第一固液分離和第二固液分離的方法分別選自離心、過(guò)濾、沉降中的一種或多種。

29.優(yōu)選地，所述第一固液分離采用過(guò)濾進(jìn)行，所述第二固液分離采用沉降進(jìn)行。

30.優(yōu)選地，該方法還包括在處理前將含鎳鉻廢水進(jìn)行靜置沉降。

31.優(yōu)選地，所述吸附中使用的吸附填料為多孔沸石、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、活性炭中的一種或多種，優(yōu)選為聚乙烯亞胺/二氧化硅復(fù)合型多孔沸石。

32.優(yōu)選地，所述吸附中，廢水處理量(l/h)/吸附填料體積(l)≤20。

33.優(yōu)選地，所述電絮凝的條件包括：電極板間距5-15cm，電流為200ma以上，時(shí)間為5-20分鐘。更優(yōu)選地，電極板間距8-10cm，電流為250-350ma，時(shí)間為8-12分鐘。

34.通過(guò)上述技術(shù)方案，本發(fā)明的處理方法針對(duì)高鎳鉻濃度的廢水，解決鎳、鉻元素的深度脫除問(wèn)題。本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括使用除鉻劑、除鎳劑、絮凝劑對(duì)水中的鎳、鉻元素進(jìn)行化學(xué)沉淀，同時(shí)還使用吸附裝置和電絮凝裝置對(duì)廢水中殘留的鎳、鉻元素進(jìn)行多次捕集。通過(guò)“化學(xué)沉淀+過(guò)濾+吸附+電絮凝”的綜合處理工藝，深度脫除生產(chǎn)廢水中的鎳、鉻等金屬，從而保證丙烯腈催化劑生產(chǎn)廢水的達(dá)標(biāo)排放。

具體實(shí)施方式

35.在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來(lái)說(shuō)，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開(kāi)。

36.根據(jù)本發(fā)明的含鎳鉻廢水的處理方法，該方法包括如下步驟：

37.(1)將含鎳鉻廢水的ph值調(diào)節(jié)為7以下后，加入除鉻劑并充分反應(yīng)；

38.(2)將步驟(1)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為10-13后，加入除鎳劑并充分反應(yīng)；

39.(3)將步驟(2)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為8-11后，加入第一絮凝劑，并將經(jīng)絮凝的產(chǎn)物進(jìn)行第一固液分離；

40.(4)將步驟(3)中固液分離所得廢水依次進(jìn)行吸附和電絮凝；

41.(5)在電絮凝后的廢水中加入第二絮凝劑，并將經(jīng)絮凝的產(chǎn)物進(jìn)行第二固液分離；

42.其中，所述除鉻劑為可溶性的亞鐵鹽、亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽中的一種或多種；所述除鎳劑含有可溶性鐵鹽和可溶性亞鐵鹽，以鐵元素計(jì)所述可溶性鐵鹽與所述可溶性亞鐵鹽的摩爾比為1：0.1-2；所述第一絮凝劑和所述第二絮凝劑分別選自陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚合氯化鋁鐵中的一種或多種。

43.在本發(fā)明中，所述含鎳鉻廢水可以為含有鎳、鉻的任意廢水，優(yōu)選為丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水。通過(guò)采用本發(fā)明的方法，可以處理較高濃度的含鎳鉻廢水。并且，本發(fā)明的方法對(duì)于較高鎳鉻含量的廢水具有良好的處理效果，作為具體的含鎳鉻廢水，其中的鎳含量可以為1000mg/l以下，優(yōu)選為100-1000mg/l；鉻含量可以為50mg/l以下，優(yōu)選為5-50mg/l。

44.在步驟(1)中，通過(guò)在適當(dāng)?shù)膒h下加入除鉻劑進(jìn)行廢水的除鉻處理。使用的所述除鉻劑可以為可溶性的亞鐵鹽、亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽中的一種或多種，具體可為feso4、fecl2、na2so3、nahso3、na2s2o5和na2s中的一種或多種。其中，優(yōu)選為feso4和/或na2so3。

45.從提高除鉻效率和除鉻率的角度考慮，優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，以鐵元素和/或亞硫酸根計(jì)所述除鉻劑的添加量為1-5kg，更優(yōu)選為2-3kg。上述以鐵元素和/或亞硫酸根計(jì)的除鉻劑的添加量是指，除鉻劑含有亞鐵鹽時(shí)，以鐵元素計(jì)，除鉻劑含有亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽時(shí)，以亞硫酸根計(jì)，除鉻劑同時(shí)含有亞鐵鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽時(shí)，分別以鐵元素和亞硫酸根計(jì)后將二者求和。所述除鉻劑優(yōu)選以水溶液的形式添加，濃度例如可以為100-400g/l。添加除鉻劑后，優(yōu)選通過(guò)攪拌、鼓泡等方式使除鉻劑與廢水充分混合反應(yīng)。

46.并且，優(yōu)選在步驟(1)中，將含鎳鉻廢水的ph值調(diào)節(jié)為4-6，然后再加入除鉻劑。通過(guò)控制在上述ph下加入除鉻劑，可以進(jìn)一步提高鉻的脫除效果。

47.在步驟(2)中，通過(guò)在適當(dāng)?shù)膒h下加入除鎳劑進(jìn)行廢水的除鎳處理。使用的所述除鎳劑含有可溶性鐵鹽和可溶性亞鐵鹽。優(yōu)選地，所述可溶性鐵鹽可以為fe2(so4)3、fecl3、fecl3·

6h2o等，所述可溶性亞鐵鹽可以為feso4、fecl2、feso4·

7h2o等。其中，優(yōu)選為fecl3和/或fecl2。為了進(jìn)一步提高除鎳效率和除鎳率，優(yōu)選地，所述除鎳劑中，以鐵元素計(jì)所述可溶性鐵鹽與所述可溶性亞鐵鹽的摩爾比為1：0.1-2，優(yōu)選為1：0.25-1，更優(yōu)選為1：0.5-0.7。

48.從提高除鎳效率和除鎳率的角度考慮，優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，以鐵元素計(jì)所述除鎳劑的添加量為1-5kg，更優(yōu)選為2-4kg。所述除鎳劑優(yōu)選以水溶液的形式添加，濃度例如可以為100-400g/l。添加除鎳劑后，優(yōu)選通過(guò)攪拌、鼓泡等方式使除鎳劑與廢水充分混合反應(yīng)。

49.并且，優(yōu)選在步驟(2)中，將步驟(1)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為11-12，然后再加入除

鎳劑。通過(guò)控制在上述ph下加入除鎳劑，可以進(jìn)一步提高鎳的脫除效果。

50.在步驟(3)中，通過(guò)在適當(dāng)?shù)膒h下利用第一絮凝劑對(duì)廢水進(jìn)行第一次絮凝處理。所述第一絮凝劑可以為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚合氯化鋁鐵中的一種或多種，其中優(yōu)選為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和/或聚合氯化鋁。作為具體的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺，優(yōu)選分子量800萬(wàn)-1600萬(wàn)，更優(yōu)選1000萬(wàn)-1200萬(wàn)；作為具體的聚合氯化鋁，優(yōu)選氧化鋁含量為20-30wt.％，優(yōu)選為28wt.％。為了提高絮凝效果，優(yōu)選使用陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁作為第一絮凝劑，更優(yōu)選陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺與聚合氯化鋁的重量比為1：1-10，更優(yōu)選為1：2-5。并且，優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，所述第一絮凝劑的添加量為0.2-0.5kg，更優(yōu)選為0.3-0.4kg。

51.加入第一絮凝劑后，可以通過(guò)攪拌、鼓泡等方式使第一絮凝劑與廢水充分混合沉降，然后再進(jìn)行第一固液分離從而去除絮凝分離的雜質(zhì)。所述第一固液分離可以通過(guò)選自離心、過(guò)濾、沉降中的一種或多種方法進(jìn)行。從提高處理效率的角度考慮，優(yōu)選為過(guò)濾，更優(yōu)選采用板框式過(guò)濾機(jī)進(jìn)行(優(yōu)選濾布空氣滲透性≤20)。

52.并且，優(yōu)選在步驟(3)中，將步驟(2)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為9-10，然后加入第一絮凝劑。通過(guò)在上述ph下進(jìn)行第一絮凝處理，可以提高絮凝效果。

53.在上述步驟(1)、(2)和(3)中，調(diào)節(jié)廢水的ph值可以使用任意的廢水處理中采用的ph調(diào)節(jié)劑進(jìn)行，具體可以采用h2so4溶液、hcl溶液、naoh溶液、koh溶液的一種或多種。其中，步驟(2)和步驟(3)采用naoh溶液和/或koh溶液等堿性ph調(diào)節(jié)劑；步驟(1)中使用的ph調(diào)節(jié)劑根據(jù)廢水的ph選擇，針對(duì)丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水，步驟(1)中使用h2so4溶液和/或hcl溶液等酸性ph調(diào)節(jié)劑。

54.在步驟(4)中，對(duì)經(jīng)過(guò)第一絮凝處理的廢水進(jìn)行進(jìn)一步的吸附處理和電絮凝處理。所述吸附和所述電絮凝用于進(jìn)一步脫除廢水中殘留的鎳元素和鉻元素。

55.所述吸附處理可以采用廢水處理中可使用的任意吸附填料進(jìn)行，所述吸附中使用的吸附填料例如可以為多孔沸石、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和活性炭中的一種或多種，優(yōu)選為聚乙烯亞胺/二氧化硅復(fù)合型多孔沸石。此外，吸附處理的條件包括：廢水處理量(l/h)/吸附填料體積(l)≤20，例如為10-20。吸附處理采用任意吸附裝置進(jìn)行即可。

56.所述電絮凝處理可以采用任意的電絮凝裝置進(jìn)行，電絮凝的條件包括：電極板間距5-15cm，電流為200ma以上，時(shí)間為5-20分鐘；優(yōu)選地，電極板間距8-10cm，電流為250-350ma，時(shí)間為8-12分鐘。另外，電絮凝的條件包括：電極板數(shù)量≥10。

57.通過(guò)在上述條件下進(jìn)行吸附處理和電絮凝處理，可以進(jìn)一步提高鎳元素和鉻元素的脫除率。

58.在步驟(5)中，對(duì)電絮凝后的廢水進(jìn)行第二絮凝處理。所述第二絮凝劑可以為選自陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚合氯化鋁鐵中的一種或多種，其中優(yōu)選為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和/或聚合氯化鋁鐵。作為具體的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺，優(yōu)選分子量800萬(wàn)-1600萬(wàn)，優(yōu)選1000萬(wàn)-1200萬(wàn)；作為具體的聚合氯化鋁鐵，氧化鋁含量?jī)?yōu)選為20-30wt.％，更優(yōu)選為27-29wt.％,例如28wt.％，fe

3+

含量?jī)?yōu)選為1-5wt.％，更優(yōu)選為1-3wt.％。為了提高絮凝效果，優(yōu)選使用陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁鐵作為二絮凝劑，更優(yōu)選陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺與聚合氯化鋁鐵的重量比為1：10-30，更優(yōu)選為1：15-20。并且，優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，所述第二絮凝劑的添加量為0.1-0.4kg，更優(yōu)選為0.2-0.3kg。

59.加入第二絮凝劑后，可以通過(guò)攪拌、鼓泡等方式使第二絮凝劑與廢水充分混合沉降，然后再進(jìn)行第二固液分離從而去除絮凝分離的雜質(zhì)。所述第二固液分離可以通過(guò)選自離心、過(guò)濾、沉降中的一種或多種方法進(jìn)行。從提高處理效率的角度考慮，優(yōu)選為沉降，更優(yōu)選采用沉降池進(jìn)行。沉降的時(shí)間可以為4-24小時(shí)，優(yōu)選為6-12小時(shí)。

60.另外，為了提高處理的效率，該方法還可以包括在處理前將含鎳鉻廢水進(jìn)行靜置沉降，并分離上層清液。其中，靜置沉降的時(shí)間可以為8-48小時(shí)，優(yōu)選為12-24小時(shí)。

61.以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。以下實(shí)施例和對(duì)比例中，待處理的丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水中的鎳含量為963.40mg/l，鉻含量為43.26mg/l，ph為7.6。

62.實(shí)施例1

63.將丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水靜置沉降12小時(shí)并分離上層清液后導(dǎo)入廢水反應(yīng)釜，按照如下方式進(jìn)行處理：

64.(1)用h2so4溶液調(diào)節(jié)廢水ph值至4，加入feso4溶液(濃度100g/l，添加量以鐵元素計(jì)2kg/噸廢水)進(jìn)行充分反應(yīng)；

65.(2)在步驟(1)所得廢水中加入naoh溶液調(diào)節(jié)廢水ph值至11，然后，加入fecl2/fecl3混合溶液(fecl3與fecl2的摩爾比為1：0.5，濃度為100g/l，添加量以鐵元素計(jì)2kg/噸廢水)進(jìn)行充分反應(yīng)；

66.(3)用naoh溶液調(diào)節(jié)步驟(2)所得廢水ph值至9，加入第一絮凝劑(重量比為1：2的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量1000萬(wàn)-1200萬(wàn))和聚合氯化鋁(氧化鋁含量28wt.％)，總添加量0.3kg/噸廢水)進(jìn)行沉淀，待沉淀完全后，將廢水送入過(guò)濾機(jī)中進(jìn)行過(guò)濾，濾布空氣滲透性為20；

67.(4)將步驟(3)中的濾液進(jìn)入吸附裝置，吸附填料為聚乙烯亞胺/二氧化硅復(fù)合型多孔沸石，廢水處理量(l/h)/吸附填料體積(l)＝10；吸附完成后，廢水導(dǎo)入電絮凝裝置進(jìn)行電絮凝，電極板數(shù)量10塊，電極板間距8cm，電流250ma，時(shí)間8分鐘。

68.(5)電絮凝后將廢水導(dǎo)入沉降池，加入第二絮凝劑(重量比為1：15的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量1000萬(wàn)-1200萬(wàn))和聚合氯化鋁鐵(氧化鋁含量28wt.％，fe

3+

含量2wt.％)，總添加量0.2kg/噸廢水)進(jìn)行沉降，將沉降6小時(shí)后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

69.實(shí)施例2

70.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

71.處理前，將丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水靜置沉降24小時(shí)；

72.步驟(1)中，用hcl溶液調(diào)節(jié)廢水ph值至6，加入na2so3(濃度400g/l，添加量以亞硫酸根計(jì)3kg/噸廢水)；

73.步驟(2)中，加入koh溶液調(diào)節(jié)廢水ph值至12，加入fecl2/fecl3混合溶液(fecl3與fecl2的摩爾比為1：0.7，添加量以鐵元素計(jì)4kg/噸廢水)；

74.步驟(3)中，用koh溶液調(diào)節(jié)步驟(2)所得廢水ph值至10，加入第一絮凝劑(重量比為1：5的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁，總添加量0.4kg/噸廢水)；

75.步驟(4)中，廢水處理量(l/h)/吸附填料體積(l)＝20，電極板數(shù)量為14，電極板間距10cm，電流350ma，時(shí)間12分鐘；

76.步驟(5)中，加入第二絮凝劑(重量比為1：20的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁

鐵，總添加量0.3kg/噸廢水)，沉降12小時(shí)。

77.將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

78.實(shí)施例3

79.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

80.處理前，將丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水靜置沉降20小時(shí)；

81.步驟(1)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至5，加入feso4溶液(濃度200g/l，以鐵元素計(jì)2.5kg/噸廢水)；

82.步驟(2)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至11.5，加入fecl2/fecl3混合溶液(fecl3與fecl2的摩爾比為1：0.6，以鐵元素計(jì)3kg/噸廢水)；

83.步驟(3)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至9.5，加入第一絮凝劑(重量比為1：3的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁，總添加量0.35kg/噸廢水)進(jìn)行沉淀，；

84.步驟(4)中，電極板間距9cm，電流300ma，時(shí)間10分鐘；

85.步驟(5)中，加入第二絮凝劑(重量比為1：18的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁鐵，總添加量0.25kg/噸廢水)沉降10小時(shí)。

86.將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

87.實(shí)施例4

88.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

89.步驟(1)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至7，加入feso4溶液(以鐵元素計(jì)1kg/噸廢水)；

90.步驟(2)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至10，加入fecl2/fecl3混合溶液(fecl3與fecl2的摩爾比為1：0.3，以鐵元素計(jì)1kg/噸廢水)；

91.步驟(3)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至8，加入第一絮凝劑(添加量0.2kg/噸廢水)；

92.步驟(4)中，所用吸附填料為活性炭，電極板間距5cm，電流200ma，時(shí)間5分鐘；

93.步驟(5)中，加入第二絮凝劑(添加量0.1kg/噸廢水)，沉降4小時(shí)。

94.將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

95.實(shí)施例5

96.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

97.步驟(1)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至3，加入fecl2溶液(以鐵元素計(jì)5kg/噸廢水)；

98.步驟(2)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至13，加入feso4/fecl3混合溶液(fecl3與feso4的摩爾比為1：1，以鐵元素計(jì)5kg/噸廢水)；

99.步驟(3)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至11，加入第一絮凝劑(添加量0.5kg/噸廢水)；

100.步驟(4)中，電極板間距15cm，電流400ma，時(shí)間20分鐘；

101.步驟(5)中，按0.4kg/噸廢水加入第二絮凝劑，沉降24小時(shí)。

102.將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

103.實(shí)施例6

104.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(2)中，加入feso4/fe2(so4)3混合溶液(fe2(so4)3與feso4的摩爾比為1：0.5，添加量以鐵元素計(jì)2kg/噸廢水)。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

105.實(shí)施例7

106.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(4)中，所用吸附填料為110

型弱酸性丙烯酸系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

107.實(shí)施例8

108.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

109.步驟(3)中，所用第一絮凝劑為重量比為1：2的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁鐵(氧化鋁含量28wt.％，fe

3+

含量2wt.％)；

110.步驟(5)中，所用第二絮凝劑僅為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺，添加量0.2kg/噸廢水。

111.將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

112.實(shí)施例9

113.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

114.步驟(3)中，過(guò)濾機(jī)中濾布的空氣滲透性為30；

115.步驟(4)中，廢水處理量(l/h)/吸附填料體積(l)＝25；

116.沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

117.實(shí)施例10

118.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(4)中，電極板數(shù)量＝6。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

119.實(shí)施例11

120.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(1)中，調(diào)節(jié)廢水ph值至3。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

121.實(shí)施例12

122.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(2)中，調(diào)節(jié)步驟(1)所得廢水ph值至10。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

123.實(shí)施例13

124.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(2)中，調(diào)節(jié)步驟(1)所得廢水ph值至13。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

125.實(shí)施例14

126.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(3)中，調(diào)節(jié)步驟(2)所得廢水ph值至11。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

127.實(shí)施例15

128.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(3)中，調(diào)節(jié)步驟(2)所得廢水ph值至8。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

129.實(shí)施例16

130.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

131.步驟(3)中，僅使用陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺作為第一絮凝劑；

132.步驟(5)中，僅使用陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺作為第二絮凝劑。

133.將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

134.實(shí)施例17

135.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：

136.步驟(3)中，僅使用聚合氯化鋁作為第一絮凝劑；

137.步驟(5)中，僅使用聚合氯化鋁鐵作為第二絮凝劑。

138.將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

139.實(shí)施例18

140.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(3)中，使用重量比為1：1的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁作為第一絮凝劑。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

141.實(shí)施例19

142.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(5)中，使用重量比為1：10的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁鐵作為第二絮凝劑。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

143.對(duì)比例1

144.(1)將丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水靜置沉降12小時(shí)后分離上層清液，導(dǎo)入廢水反應(yīng)釜，用naoh溶液調(diào)節(jié)廢水ph值至9，加入第一絮凝劑(重量比為1：2的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量1000萬(wàn)-1200萬(wàn))和聚合氯化鋁(氧化鋁含量28wt.％)，總添加量0.3kg/噸廢水)進(jìn)行沉淀，待沉淀完全后，將廢水送入過(guò)濾機(jī)中進(jìn)行過(guò)濾，濾布的空氣滲透性為20；

145.(2)將步驟(1)中的濾液導(dǎo)入沉降池，加入第二絮凝劑(重量比為1：2的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量1000萬(wàn)-1200萬(wàn))和聚合氯化鋁鐵(氧化鋁含量28wt.％，fe

3+

含量2wt.％)，總添加量0.2kg/噸廢水)進(jìn)行沉降，將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

146.對(duì)比例2

147.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：不進(jìn)行步驟(1)和步驟(2)，只進(jìn)行步驟(3)、步驟(4)和步驟(5)。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

148.對(duì)比例3

149.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：只進(jìn)行步驟(1)、步驟(2)、步驟(3)和步驟(5)，不進(jìn)行步驟(4)。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

150.對(duì)比例4

151.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：將步驟(1)和步驟(2)的處理順序顛倒，即先進(jìn)行步驟(2)再進(jìn)行步驟(1)。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

152.對(duì)比例5

153.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(4)中只進(jìn)行吸附，不進(jìn)行電絮凝。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

154.對(duì)比例6

155.根據(jù)實(shí)施例1的方法進(jìn)行廢水的處理，不同的是：步驟(4)中只進(jìn)行電絮凝，不進(jìn)行吸附。將沉降后的廢水導(dǎo)入待檢水槽，進(jìn)行檢測(cè)，處理結(jié)果見(jiàn)表1。

156.表1

[0157][0158]

通過(guò)表1的結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明實(shí)施例1-19的處理方法可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鎳鉻的深度脫除，處理后廢水的鎳含量為0.1mg/l以下，鉻含量為0.2mg/l以下，保證了丙烯腈催化劑生產(chǎn)廢水的達(dá)標(biāo)排放。通過(guò)實(shí)施例1-3和實(shí)施例4-19的比較可以看出，通過(guò)控制各步驟中的處理?xiàng)l件，可以進(jìn)一步提高鎳鉻的脫除率，使得處理后廢水的鎳含量和鉻含量均達(dá)到0.02mg/l以下。

[0159]

以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于此。在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，包括各個(gè)技術(shù)特征以任何其它的合適方式進(jìn)行組合，這些簡(jiǎn)單變型和組合同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。技術(shù)特征：

1.一種含鎳鉻廢水的處理方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：(1)將含鎳鉻廢水的ph值調(diào)節(jié)為7以下后，加入除鉻劑并充分反應(yīng)；(2)將步驟(1)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為10-13后，加入除鎳劑并充分反應(yīng)；(3)將步驟(2)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為8-11后，加入第一絮凝劑，并將經(jīng)絮凝的產(chǎn)物進(jìn)行第一固液分離；(4)將步驟(3)中固液分離所得廢水依次進(jìn)行吸附和電絮凝；(5)在電絮凝后的廢水中加入第二絮凝劑，并將經(jīng)絮凝的產(chǎn)物進(jìn)行第二固液分離；其中，所述除鉻劑為可溶性的亞鐵鹽、亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽中的一種或多種；所述除鎳劑含有可溶性鐵鹽和可溶性亞鐵鹽，以鐵元素計(jì)所述可溶性鐵鹽與所述可溶性亞鐵鹽的摩爾比為1：0.1-2；所述第一絮凝劑和所述第二絮凝劑分別選自陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚合氯化鋁鐵中的一種或多種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其中，所述含鎳鉻廢水為丙烯腈催化劑含鎳鉻生產(chǎn)廢水；優(yōu)選地，所述含鎳鉻廢水中的鎳含量為1000mg/l以下，鉻含量為50mg/l以下；優(yōu)選地，所述含鎳鉻廢水中的鎳含量為100-1000mg/l，鉻含量為5-50mg/l。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其中，相對(duì)于1噸廢水，以鐵元素和/或亞硫酸根計(jì)所述除鉻劑的添加量為1-5kg，優(yōu)選為2-3kg；優(yōu)選地，所述除鉻劑為feso4、fecl2、na2so3、nahso3、na2s2o5和na2s中的一種或多種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其中，所述除鎳劑中，以鐵元素計(jì)所述可溶性鐵鹽與所述可溶性亞鐵鹽的摩爾比為1：0.25-1，優(yōu)選為1：0.5-0.7；優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，以鐵元素計(jì)所述除鎳劑的添加量為1-5kg，優(yōu)選為2-4kg。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的處理方法，其中，所述除鉻劑和所述除鎳劑分別以水溶液的形式添加；優(yōu)選地，步驟(1)中，將含鎳鉻廢水的ph值調(diào)節(jié)為4-6；優(yōu)選地，步驟(2)中，將步驟(1)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為11-12；優(yōu)選地，步驟(3)中，將步驟(2)所得廢水的ph值調(diào)節(jié)為9-10；優(yōu)選地，步驟(1)、(2)和(3)中，調(diào)節(jié)廢水的ph值采用h2so4溶液、hcl溶液、naoh溶液、koh溶液的一種或多種。6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的處理方法，其中，第一絮凝劑為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和/或聚合氯化鋁，更優(yōu)選地，陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺與聚合氯化鋁的重量比為1：1-10；優(yōu)選地，第二絮凝劑為陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺和/或聚合氯化鋁鐵，更優(yōu)選地，陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺與聚合氯化鋁鐵的重量比為1：10-30；優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，第一絮凝劑的添加量為0.2-0.5kg，更優(yōu)選為0.3-0.4kg；優(yōu)選地，相對(duì)于1噸廢水，第二絮凝劑的添加量為0.1-0.4kg，更優(yōu)選為0.2-0.3kg。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的處理方法，其中，所述第一固液分離和第二固液分離的方法分別選自離心、過(guò)濾、沉降中的一種或多種；優(yōu)選地，所述第一固液分離采用過(guò)濾進(jìn)行，所述第二固液分離采用沉降進(jìn)行。8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的處理方法，其中，該方法還包括在處理前將含鎳

鉻廢水進(jìn)行靜置沉降。9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的處理方法，其中，所述吸附中使用的吸附填料為多孔沸石、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、活性炭中的一種或多種，優(yōu)選為聚乙烯亞胺/二氧化硅復(fù)合型多孔沸石；優(yōu)選地，所述吸附中，廢水處理量(l/h)/吸附填料體積(l)≤20。10.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的處理方法，其中，所述電絮凝的條件包括：電極板間距5-15cm，電流為200ma以上，時(shí)間為5-20分鐘；優(yōu)選地，電極板間距8-10cm，電流為250-350ma，時(shí)間為8-12分鐘。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，公開(kāi)了一種含鎳鉻廢水的處理方法。該方法包括如下步驟：(1)將含鎳鉻廢水的pH值調(diào)節(jié)為7以下后，加入除鉻劑并充分反應(yīng)；(2)將步驟(1)所得廢水的pH值調(diào)節(jié)為10-13后，加入除鎳劑并充分反應(yīng)；(3)將步驟(2)所得廢水的pH值調(diào)節(jié)為8-11后，加入第一絮凝劑，并將經(jīng)絮凝的產(chǎn)物進(jìn)行第一固液分離；(4)將步驟(3)中固液分離所得廢水依次進(jìn)行吸附和電絮凝；(5)在電絮凝后的廢水中加入第二絮凝劑，并將經(jīng)絮凝的產(chǎn)物進(jìn)行第二固液分離。本發(fā)明的方法通過(guò)實(shí)現(xiàn)對(duì)鎳鉻的深度脫除，保證廢水的達(dá)標(biāo)排放。的達(dá)標(biāo)排放。

技術(shù)研發(fā)人員：邊洪興 劉思嘉 樊航 張少鋼

受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國(guó)石化催化劑有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2020.06.10

技術(shù)公布日：2021/12/10